Fe2O3与TiF3添加剂对LiBH4-MgH2复合氢化物体系的协同催化作用.pdf

V01．33 高等学校化学学报 No．4 2012年4月 CHEMIcALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 78l～785 复合氢化物体系的协同催化作用 张慧1’2，周奕汐L2，孙立贤2，曹忠1，徐 芬3， 刘淑生2，张 箭2，宋莉芳2，司晓亮2，焦成丽2， 王 爽2，李志宝2，刘 双2，李 芬2 16023 (1．长沙理工大学化学与生物工程学院，长沙410004；2．中国科学院大连化学物理研究所，大连1 16029) 3，辽宁师范大学化学化工学院，大连1 征．结果表明，Fe，O，和TiF3的掺杂均能够有效地改善2LiBH4一MgH2复合体系的放氢性能，尤其是两者共掺 rain内放氢量达到了8．6％，放氢热力 MgH：-5％Fe：O，一5％TiFj体系的PcT表征结果表明，在400℃时，10 学和放氢动力学均优于单一相的掺杂，体现了两相掺杂的协同催化作用． 关键词LiBH4；MgH2；Fe20，；TiF3；协同催化 中图分类号064 文献标识码A DOI：10．3969／j．issn．0251-0790．2012．04．024 随着化石燃料的不断减少，人们在寻找新的可再生能源．氢因其洁净和高效被认为是21世纪的理 想能源…．根据美国能源部(DOE)提出的车载氢源最终指标7．5％的要求，目前的传统储氢材料很难 达到这一指标，因此开发新的高能储氢体系势在必行．LiBH。作为新一代轻金属氢化物的代表，其储 氢容量高达18．3％，是燃料电池氢源的理想材料．但是，单一的LiBH。初始放氢温度高达400℃，其 可逆条件也高至600℃和35MPa氢压旧o，从而限制了其实际应用． Ztitte]等”1首次通过掺杂一定量的SiO：，使得LiBH。的放氢温度降低到300oC．此后，研究者通过 向LiBH。中掺杂一些具有催化作用的材料制备出多种复合体系H～7|，以期改善LiBH。的吸放氢性能． Wjo等¨o研究发现，MgH：能有效降低LiBH。的稳定性，放氢过程分两步完成： MgH2一Mg+H2 (1) (2) 2LiBH4+Mg—，2LiH+MgB2+3H2 第一步为MgH：的分解，产物Mg参与第二步反应并对反应起到一定的催化作用．LiBH。和MgH： 相互促进使得二者的分解温度均有所降低；第二步中M班：的形成也在一定程度上降低了LiBH。的放 氢温度．Yu等。9 使得体系的两步放氢峰温分别降低了56和106℃，且第二步的放氢量也有所提高，原因在于F离子能 系，并对该体系进行表征，同时研究了二者共掺杂对体系的催化作用． 收稿日期：2011-09—14． 联系人简介：孙立贤，男，博士，研究员，博士生导师，主要从事热化学和储氢研究．E—mail：Ixsun@dicp．ac．cn； 曹忠，男，博士，教授，主要从事生物纳米传感和能源材料研究．E-mail：zhongca004@yahoo．com．ca 万方数据 782 高等学校化学学报 1 实验部分 1．1原 料 LiBH。(纯度95％)，MgH：(纯度98％)和TiF，均购于Alfa oC马弗炉中加热2h后，迅速转移到手套箱中，装 68．9％～70．1％)购于沈阳市试剂五厂，将其在300 样和取样均在高纯氩气保护的MBraun手套箱中进行． 1．2 复合氢化