Mg-3Ni-2MnO2储氢材料本征吸放氢动力学性能研究.pdfVIP

第36卷 第2期 稀有金属材料与工程 、，01．36．No．2 2007年 2月 RAREMETALMATEIuALSANDENGINEERING 2007 Febmary 储氢材料本征 Mg·3Ni一2Mn02 吸放氢动力学性能研究 张文丛1，刘鲁生2，王召友1，王尔德1 (1．哈尔滨工业大学(威海)，山东威海264209) (2．山东省南水北调工程建设管理局，山东济南250013) 指数研究了储氢材料吸放氢过程中相转变行为特征，利用形核长大理论建立其本征吸放氢动力学方程，并进行了计算。 s 结果表明：利用机械合金化方法能够制备具有良好吸放氢动力学性能的储氢材料；200℃，2．5MPa条件下需要约65 的时间完成吸氢，吸氢量为6．23％(质量分数)，300℃，0．1MPa条件下完成充分的放氢需要约550s的时间。吸氢过程 相转变特征为形核长大阶段、新相继续稳定长大阶段(无新的晶核形成)。动力学方程计算结果与试验曲线能较好的吻 合；温度和压力对吸放氢动力学性能都有影响。 关键词：Mg一3Ni一2Mn02；形核长大；本征动力学；机械合金化；储氢材料 中图法分类号：TGl39．7 文献标识码：A 文章编号：1002．185x(2007)02．0226．05 镁基储氢材料在氢能安全高效存储方面具有诱人 复合材料。吸放氢动力学性能测试是利用自行设计的 的前景【1，2】，其理论储氢量为7．6％(质量分数，下同)；测试装置进行的，如图1所示。所选取的试样成分为 特别是随着材料制备手段[3，41以及材料配方设计‘5卅的 目趋完善，尤其是机械合金化材料制备工艺的出现， 入不锈钢球磨罐中充氢球磨，氢气压力为0．5MPa， 为获得吸放氢动力学性能优异的镁基储氢材料奠定了 球料比为20：l，球磨罐的转速为300 r／min。经球磨制 基础。镁基储氢材料吸放氢机理研究是…个十分重要 备的储氢材料扫描照片如图2所示。实验测试试样的 的课题。目前，研究储氢材料本征动力学主要有2种 质量为1g。本文中，相转变分数定义为实测的吸放氢 观点：一种是利用传统的形核长大理论[8】，把吸氢过 量与假设试验材料全部发生反应的理论氢量之比，它 是相转变进程的标志。 程看作是MgH2形核长大过程，放氢过程则是Mg形 核长大的相变过程，根据Johnson—Mehl．Avrami方程1．2本征动力学方程 对其进行吸放氢动力学的研究；另外一种观点主张从 形核长大理论公式的基本形式为： 原子水平出发【9】，根据气相．固相化学反应的原理，把 ，． (1) 以r)21一exp{一IⅣp)g”O—r)dr) 吸放氢过程分为几个步骤，进而研究每个步骤对其动 力学的影响。作者利用机械合金化手段制备了Mg． 式中：Ⅳ为形核率；，z为新相长大维数；g为新相长 大速度；F为相转变份数；f为时间；f为形核孕育期。 3Ni一2