Mg-Ni-Ti19Cr50V22Mn9的结构及氢化动力学研究.pdfVIP

第 35 卷 第 12 期 稀有金属材料与工程 Vol.35, No.12 2006 年 12 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING December 2006 Mg-Ni-Ti19Cr50V22Mn9 的结构及氢化动力学研究 1 2 1 2 1,3 1 李 谦 ，蒋利军 ，鲁雄刚 ，刘晓鹏 ，周国治 ，徐匡迪 (1. 上海大学，上海 200072) (2. 北京有色金属研究总院，北京 100088) (3. 北京科技大学，北京 100083) 摘 要：采用机械合金化方法，将质量百分数为 85Mg-5Ni-10Ti19Cr50V22Mn9 的复合材料在氢气保护气氛下球磨 8 h 制 备出复合储氢材料。用体积法测量了它在不同条件下的储氢性能，利用 X 射线衍射、显微镜技术和激光粒度分布仪考 察了球磨时间对材料结构的影响，分析了氢化动力学与结构的相互关系。研究了材料在 523 K~573 K 的氢化反应动力 学机理。结果表明，该复合材料在 573 K ，20 min 内的吸放氢量分别为 6.7%和 6.6% 。氢扩散为其限制性环节，吸放氢 活化能分别为 63 kJ/mol 和 69 kJ/mol 。 关键词：储氢材料；镁基复合材料；机械合金化；氢化动力学 中图法分类号：TG139+ .7 文献标识码：A 文章编号：1002-185X(2006)12-1859-05 成了 Mg-Ni-Ti19Cr50V22Mn9 复合材料，考察球磨时间 1 前 言 对材料微结构的影响，测定和分析其氢化动力学性能 镁基合金具有储氢容量大、价格低廉、资源丰富 及机理。 等优点，一直被认为是最具发展前景的储氢材料之一， 2 实 验 从而成为研究热点。但其工作温度高，吸放氢动力学 性能差，严重地制约着它的实际应用[1] 。在改进镁基 将 Ti(99%) ，Cr(99.5%) ，V(99.9%)和 Mn(99.5%) 储氢合金的动力学性能方面，人们已经进行了各种研 按 Ti19Cr50V22Mn9 的化学计量比称取后置于真空非自 究，包括元素取代[2] [3] [4] 耗电弧炉中在高纯 Ar 气下熔炼成合金。为保证合金 、机械化学合成方法 、热处理 、 表面处理[5] [6] 成分均匀，合金被翻转重熔 4 次[11] 、制备复合材料 等等。 。将其机械破碎至 具有体心立方结构（bcc ）的钒基固溶体主相的 小于 10 mm，放入行星式球磨机（Fritsch Pulverisette 4 TiCrV 系列储氢合金是一种目前可实用的高容量储氢 型）预磨 30 min （球料比为10:1，保护气氛为 Ar 气）。 材料，它的室温吸放氢动力学性能好，循环性能优良， 再将其与 Mg （74 μm ，99.9% ）和Ni （2 μm~3 μm ， 但是它的吸放氢 P-C-T 曲线滞后现象明显，有效放氢 99.9% ）按照 85Mg-5Ni-10Ti19Cr50V22Mn9 的质量百分 量不理想[7] 。研究发现，制备复合材料能够有效地综