NiOx改性的层状FeK2La2Ti3O10催化剂光解水制氢.pdfVIP

华南理工大学学报(自然科学版) 第41卷第3期 JournalofSouthChina of V01．41No．3 UniversityTechnology Science March2013 2013年3月 (Natural Edition) NiO戈改性的层状Fe／K2 La2Ti3O，o催化剂光解水制氢术 吴俊荣1 林维明1’2 陈胜洲2 邹汉波2 (1．华南理工大学化学与化工学院，广东广州510640；2．广州大学化学化工学院，广东广州510006) 摘要：采用溶胶一凝胶及浸渍法制备得到NiO。负载的新型光催化剂NiO。．Fe／K2kTi，Om 研究了所制得的新型催化剂的光解水制氢活性，并利用扫描电镜、x射线衍射、紫外一可 见漫发射光谱、x光电子能谱等技术对其进行表征和分析．结果表明：制得的催化剂具有 层状结构，对可见光有响应，NiO。的负载使催化剂活性得到提高，反应6h累积产氢量达 477．3 I．Lmol／g；相比于未负载的催化剂Fe／K2La2Ti3O…NiOx-Fe／K2La2Ti3010的光吸收带 边蓝移、直接禁带能隙变宽、电子一空穴对的氧化一还原能力增强；化合物中La是主要的 电子给体，NiO。的负载提供了更多的反应物吸附活性位，表面的NiO形成自由电子捕获 阱，促进H+在催化剂表面的还原，体相中被还原的金属Ni成为光生电子捕获阱，并将光 生电子及时向表面转移，减少电子和空穴的复合几率． 关键词：溶胶一凝胶法；催化剂；光催化；制氢；镍氧化物负载 中图分类号：TQ426．8 光催化分解水制氢反应催化剂的制备是近年 反应机理是由于Ni2+／Ni的电位略低于锐钛矿型 来氢制备研究的重点之一．1972年Fujishima等… 用TiO：单晶电极光催化分解水的成功开启了光解 移，使表面的部分Ni2+还原为Ni而作为助催化剂， 水制氢反应的研究．TiO：是良好的光催化剂，但其 促进电子空穴的分离和光生电子由TiO：导带向 禁带宽度较大(3．2eV)导致其仅能利用占太阳光 Ni(OH)：／Ni簇的迁移从而增加了其光催化活性． 谱中4％的紫外光，而对可见光无响应．近几十年来 Ruh等¨4 对该反应用催化剂的研究致力于催化剂的可见光响 定性的催化剂，光催化反应14h活性不变，XRD结 应与产氢效率的提高∞。11。．陈威等¨21通过在层状钙 果显示光催化14h未改变催化剂材料的结构；通过 钛矿氧化物K：La：Ti，0。。中掺杂Fe，有效拓宽了催化 对紫外一可见漫反射光谱的研究认为，Ni2+离子的 剂的光响应范围，使催化剂能对可见光进行响应． 沉积同时形成了深势和浅势两种缺陷，主要促进了 Zhang等∞1对柱状ZnO沉积的钛酸盐催化剂进行 催化剂在短波段的吸光能力；XPS结果表明，InTaO。 Fe沉积，使催化剂的吸收带边红移至420am，禁带 表面形成的是NiO，表面的NiO作为助剂和光生电 宽度减小为2．97 eV．Yu等¨3。通过沉淀法对TiO：粉子的捕获阱，减少了电子一空穴对的复合．su等¨5J 末进行Ni(OH)：簇改性，结果显示Ni(OH)：的加入通过离子交换还原重氧化的方法制备了催化剂 显著增强了TiO：的光解水制氢活性，并分析得出其 收稿日期：2012—08．14 ％基金项目：国家自然科学基金资助项目；广东省科技计划项目(20098011000022) 万方数据 华南理工大学学报(自然科学版) 第41卷 效果优于Ni(0)负载催化剂，