PVDF为成膜材料制备锂离子筛膜的性能研究.pdfVIP

王 盼 等：PVDF为成膜材料制备锂离子筛膜的性能研究 PVDF为成膜材料制备锂离子筛膜的性能研究 王 盼 ，朱桂茹，綦鹏飞 (中国海洋大学 化学化工学院，海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室 ，山东 青岛 266lOO) 摘 要： 将锂锰氧化物 (Li Mn O )添加到聚偏 氟 LiMn O 的含量对锂离子筛膜吸附性能的影响。 乙烯 (PVDF)铸 膜 液 中，通过 相 转化 法制备 了掺 杂 2 实 验 Li Mn O 的锂 离子 筛前驱体 膜 ，经过 盐酸 处理 洗 脱锂 离子后制得锂 离子 筛膜 。采 用 X射线衍射 、扫描 2．1 离子筛材料的合成 电镜 、吸附实验等手段对膜的结构和吸附性 能进行表 2．1．1 实验试剂 征。吸附实验表 明，随着 Li Mn O 含量的增加 ，锂 高锰酸钾 (KMnO ，AR，莱 阳经济技术开发 区精 离子 筛 膜 的 吸 附 量 先 增 加 后 减 小。 当 添 加 细化工厂)；聚偏氟乙烯 (PVDF，上海三爱富新材料股 Li Mn O 的质量分数为 15 时，锂 离子 筛膜 的吸 份有 限公司)；N，N一二 甲基 乙酰胺 (DMAc，AR，天津 附量最 高为 6．98×10mg／cm 。 市广成化学试剂有 限公司)；无水乙醇 (AR，天津市巴 关键词 ： 尖晶石型 ；锂离子筛；膜 ；聚偏氟乙烯 斯夫化工有限公司)；盐酸 (AR，莱阳市康德化工有 限 中图分类号 ： TQ425．22 文献标识码 ：A 公司)；无水氯化锂 (AR，天津市瑞金特化学 品有 限公 文章编号：1001-9731(2012)22—3139—04 司)；氢氧化锂 (LiOH ·H O，GR，上海 晶纯试剂有 限 公 司)。 1 引 言 2．1．2 7一MnOOH 的制备 锂及其重要化合物广泛应用于 国民经济的各个领 将一定量的KMnO 溶解 于 2．5 (质量分数)的 域 ，被誉为 “21世纪 的新能源”】【]。锂资源主要存在于 乙醇溶液 中，把上述溶液转移到高压釜 内，在 140℃下 盐湖卤水 、海水和锂矿石中等 ，近年来随着锂需求量的 反应 12h，自然冷却之后 ，将所得 的产物过滤，洗涤数 持续增长和陆地上锂资源量的急剧减少 ，综合开发和 次 ，60。C真空干燥 ，得到 了一MnoOH¨gJ。 利用海水和盐湖卤水锂资源已成为锂产业主要发展方 2．1．3 锂离子筛前驱体和锂离子筛的制备 向之一_2]。使用离子筛型锂吸附剂从海水和盐湖 卤水 将 2．0g7一MnOOH与 4．0mol／LLiOH溶液混合 中提取锂是一种具应用前景的绿色方法l3]。在所有离 均匀，置于反应釜内 120。C下反应 12h，将产物过滤 、洗 子筛型锂吸附剂 中，尖 晶石型锰氧化物离子筛 的吸附 涤 ，6O℃干燥 ，400℃下焙烧 4h，得到锂离子筛前驱体 量最高，是极具发展前景 的锂吸附剂 j。但尖 晶石型 LiMnl6‘O4。将0．5g的前驱体置于500mL0．5mol／ 锰氧化物离子筛为粉状 ，其流动性和渗透性都较差 ，不 L的 HC1中进行 酸洗 脱 锂后 ，即得 到 锂离 子 筛 易于工业操作 ，阻碍其商业化应用 ]。因此不少研究 H16Mn16O4Elo?。 者对其进行造粒研究 ，合成出粒状锂吸附剂E63。另外 ， 2．2 锂离子筛膜的制备 Uemno等[7将 Li 。Mn1．67O 粉末加入 到聚氯 乙烯 准确称取一定量 的PVDF，将其溶于 DMAc中，配 (PVC)铸膜 液 中，混合 均匀后 制成 薄膜 (膜 厚为 制成 PVDF质量分数为 16