第七章有机高性能纤维.pptVIP

第七章 特种有机纤维 目录 概述 芳香族聚酰胺纤维 聚苯硫醚纤维 概述 什么是特种纤维 特种纤维泛指具有某种特殊性质，并在某些特殊环境下使用的纤维。通常指具有高性能和高技术的纤维。 高性能纤维(High performance fibers)是近年来纤维高分子材料领域迅速发展的一类特种纤维，通常是指具有高强度、高模量、耐高温、耐环境、耐摩擦、耐化学药品等所谓高物性纤维。 高性能纤维品种很多，如芳香族聚酰胺纤维、芳香族聚酯纤维、高强度聚烯烃纤维、碳纤维以及各种无机及金属纤维等。 概述 从服用到高性能纤维的发展 早期的纤维以服用为主， 现在逐渐向衣着、铺饰和产业三者并重的方向发展。 在产业方面，化学纤维最初主要被用于制作渔网、渔线、绳索等。汽车工业的迅速发展，促进了轮胎帘子线的发展。航空航天等高技术领域的发展，促进了高性能纤维的开发。 随着纤维在产业方面用途的不·断扩大，各种高性能及特种纤维亦应运而生。 概述 高性能纤维的产品特点 高性能纤维是一种技术密集、投资巨大的工业产品，其主要特点是产量小、价格昂贵。 例如，每公斤超高分子量聚乙烯纤维的市场售价约50美元、聚苯并咪唑纤维约70美元、芳香族聚酰胺纤维约80美元、聚丙烯腈基碳纤维约120美元，而无机硼纤维则高达800美元左右。 应用领域特殊、范围窄。 航空航天、电子、通讯等高科技行业的发展促进了多品种的高性能纤维的开发。 概述 高性能纤维的结构特点 (1)构成主链的键能大； (2)大分子构象线性化，具有伸直链结构； (3)大分子横截面积小； (4)链缠结程度小； (5)分子链中分子末端数少。 概述 概述 芳纶纤维 2 芳纶纤维的结构与特性 (2)聚对苯二甲酰对苯二胺纤维 Poly (P-Phenlene terephthalamide) 简称PPTA纤维 (1) 聚间苯二甲酰间苯二胺纤维 2.2 芳纶纤维的基本性能 由于芳纶不熔融也不助燃，短时间内暴露在300℃以上，对于强度几乎没有影响。在-170℃的低温下也不会变脆，仍能保持其性能。 芳纶的湿强度几乎与干强度相等。对饱和水蒸气的稳定性，比其它有机纤维好。芳纶对紫外线是比较敏感的。若长期裸露在阳光下，其强度损失很大，因此应加能阻挡紫外光的保护层。 3 芳纶纤维的制造 简单流程图 低温溶液缩聚法可得到特性粘度大于5的聚合体，但生产效率低。溶剂（HMPA)有毒，因此又发展了气相缩聚方法。 对于纺丝来说，应用向列态液晶。 此种液晶分子溶液在流动取向相中相互穿越，且其粘度比各向同性液体低。 聚合物PPTA在溶液中呈一定取向状态，为一维有序紧密排列，也就是纤维中所希望得到的分子排列。在外界作用下，分子很容易沿作用力方向取向，这就是具有液晶性质的大分子有利于成纤的原因。 聚苯硫醚纤维 定义： 聚苯硫醚（全称聚次苯基硫醚，英文为Poly(phenylene) Sulfide，缩写为PPS） PPS是一种线型高相对分子质量的结晶性聚合物，具有很高的热稳定性、耐化学腐蚀性、阻燃性及良好的加工性能，是一种适合在恶劣的工业环境中应用的、适合工业要求的纤维。 PPS纤维的强度、耐热性与Nomex相似，耐腐蚀性能优于Nomex，仅次于聚四氟乙烯纤维。 PPS纤维的氧指数为39~41，具有很高的阻燃性，是一种能在恶劣环境条件下长期使用的特种纤维。 聚苯硫醚纤维 聚苯硫醚纤维 聚苯硫醚树脂的合成 溶液聚合法 以对二氯苯和硫化钠为原料，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，在175℃～350℃，常压至70Pa下反应制得PPS，反应式如下： 聚苯硫醚纤维 聚苯硫醚树脂的合成 缩聚法 以卤代苯硫酚金属盐为原料，在吡咯溶液或无溶剂下自聚合制得PPS，反应式如下： 聚苯硫醚纤维 聚苯硫醚的可纺性 较高分子量的聚苯硫醚是纺丝的前提 适合纺丝的聚苯硫醚的熔体流动指数为 15~300g/10min， 分子量分布小于2 [η]~0.3dL/g； 聚苯硫醚纤维 纺丝工艺 熔体纺丝 树脂预处理 纺丝 一次牵伸 二次牵伸 热定型 上油 卷曲 切断成品 无纺布 例：日本东丽公司，以熔融粘度4900P的PPS树脂，纺丝温度350℃，18孔0.3mm孔径喷丝头，挤出量5.4g/min，冷却区内的风速20m/min，卷曲速度200m/min。第一段牵伸，95℃，3.9倍。第二段牵伸，250℃热板，约0.5倍。 聚苯硫醚纤维 结构与性能 链结构 结晶度较高（66%） 聚苯硫醚纤维 聚苯硫醚纤维 耐化学腐蚀性好，仅次于聚四氟乙烯 聚苯硫醚纤维 聚苯硫醚纤维 聚苯硫醚纤维 改性：克服聚苯硫醚玻璃化温度（90oC）和熔点低的缺点（285oC），在主链结构中引入极性基团。 主要的改性品种有： 聚苯硫醚酮 聚苯硫醚