第六章红外光谱法第一节红外光谱法基础.pptVIP

第六章 红外吸收光谱分析法 一、概述 二、分子振动和特征振 动频率 三、分子的基本红外光 谱振动形式 四、红外吸收峰强度 红外光谱发展历史 到了六十年代，用光栅代替棱镜作分光器 的第二 代红外光谱仪投入了使用。这种计算机化的光栅为分光部件的第二代红外分光光度计仍在应用。 七十年代后期，干涉型傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)投入了使用，这就是第三代红外分光光度计。 近来，已采用可调激光器作为光源来代替单色器，研制成功了激光红外分光光度计，即第四代红外分光光度计，它具有更高的分辨率和更广的应用范围，但目前还未普及。 红外光谱的特点 （1）红外光谱是依据样品吸收谱带的位置、强度、形状、 个数，推测分子中某种官能团的存在与否，推测官能团 的邻近基团，确定化合物结构。 （2）红外光谱不破坏样品，并且对任何样品的存在状态都适 用，如气体、 液体、可研细的固体或薄膜似的固体都 可以分析。测定方便，制样简单。 （3）红外光谱特征性高。由于红外光谱信息多，可以对不同 结构的化合物给出特征性的谱图，从“指纹区”就可以确 定化合物的异同。所以人们也常把红外光谱叫“分子指 纹光谱”。 (4）分析时间短。一般红外光谱做一个样可在 10~30分钟内完成。如果采用傅里叶变换红 外光谱仪在一秒钟以内就可完成扫描。为 快速分析的动力学研究提供了十分有用的工具。 （5）所需样品用量少，且可以回收。红外光谱分析一次 用样量约1~5mg，有时甚至可以只用几十微克。 二、分子振动和特征振动频率 三、分子的基本红外光谱振动形式 甲基的振动形式 四、红外吸收峰强度 红外光谱的分区 4000-2500cm-1: X-H单键的伸缩振动区。 2500-1900cm-1: 叁键和累积双键伸缩振动区 1900-1300cm-1: 双键（CO、CC)伸缩振动区 1300-400cm-1: 重原子单键伸缩振动、各种变形振动—指纹区 * * 第一节 红外光谱分析基础 振-转光谱：分子中基团的振动和转动能级跃迁产生 一、概述 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 近红外区: 0.75-2.5μm 中红外区: 2.5-50μm 远红外区: 50-1000μm 常用: 2.5-25μm 红外光谱的产生 在十九世纪初就发现了红外线,到1892年有人利用岩盐棱镜和测热幅射计(电阻温度计)测定了20多种有机化合物的红外光谱 1905年科伯伦茨发表了128种有机和无机化合物的红外光谱，红外光谱与分子结构间的特定联系才被确认。 到1930年前后，随着量子理论的提出和发展，红外光谱的研究得到了全面深入的开展，并且依据测得了大量物质的红外光谱。 1947年第一台实用的双光束自动记录的红外分光光度计问世。这是一台以棱镜作为色散元件的第一代红外分光光度计。 纵坐标：吸收强度（A或T） 横坐标：波长λ （ ?m ）或波数1/λ （cm-1） 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述化合物结构。 应用：有机化合物的结构解析。 定性：基团的特征吸收频率； 定量：特征峰的强度； 红外光谱图及应用 分子的振动能级（量子化）： EV=（ V+1/2）h? EV ：与振动量子数对应的体系能量； V ：振动量子数。 分子振动模型：化学键的振动类似于 连接两个小球的弹簧 任意两个相邻的能级间的能量差为： K化学键的力常数，与键能和键长有关， ?为双原子的折合质量 ? =m1m2/（m1+m2） 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 键类型 —C?C — —C =C — —C — C — 力常数 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰位 4.5?m 6.0 ?m 7.0 ?m 　　化学键键强越强（即键的力常数K越大）；原子折合质量越小，化学键的