8第八章有机化合物的结构表征.pptVIP

红外光谱在有机化学中的应用 一、官能团的判断 二、结构的推断 三、鉴定有机化合物 四、在分离操作与合成反应中的应用 1.烷烃： 1. 2853～2962cm-1 C—H 伸缩振动； 2. 1460cm-1、1380cm-1 C—H（—CH3、—CH2）面内弯曲振动； 3. 723cm-1 C—H[—(CH2)n—, n ≥ 4]平面摇摆振动；若n＜4 吸收峰将出现在734～743cm-1处。 2.烯烃 1. 3030cm-1 =C—H伸缩振动； 2. C—H 伸缩振动； 3. 1625cm-1 C＝C伸缩振动； 4. C—H（—CH3、—CH2）面内弯曲振动； 二者的明显差异： 1.C＝C双键的伸缩振动吸收峰： 顺式—1650cm-1。 反式—与CH3、CH2的弯曲振动 接近。 2.＝C－H的平面弯曲振动吸收峰位置： 顺式—700cm-1； 反式—965cm-1。 3.醇 三者的异同点： 1.缔合O—H的伸缩振动吸收峰：均出现在3350cm-1处左右，差距不大。 2. C—O键的伸缩振动吸收峰有明显的差异： 伯醇：1050～1085cm-1； 仲醇：1100～1125cm-1； 叔醇：1150～1120cm-1。 4.醛与酮 二者的异同点： 1.在1700cm-1处均有一个强而尖的吸收峰，为 C＝O (羰基)的特征吸收峰。 C＝O（羰基）吸收峰的位置与其邻近基团有关，若 羰基与双键共轭，吸收峰将向低波数区位移。 2.醛基在2715cm-1处有一个强度中等的尖峰，这是鉴 别分子中是否存在— CHO的特征基团。 1.O—H 伸缩振动吸收峰：二聚体3000～2500cm-1； 2.C—H 伸缩振动吸收峰： 3.C＝O 伸缩振动吸收峰：1725～1700cm-1（脂肪族 羧酸），1700～1680cm-1 （芳香族羧酸）。 5. 羧酸及其衍生物 1. C＝O伸缩振动：在1850～1780 cm-1、1790～1740 cm-1两处同时出现。 2. C—O—C伸缩振动：1300～1050cm-1（强吸收）。 第三节 核磁共振谱 一、基本原理 1. 原子核的自旋 核象电子一样，也有自旋现象，从而有自旋角动量。 核的自旋角动量(ρ)是量子化的，不能任意取值，可用自旋量子数(I)来描述。 I＝0、1/2、1…… I = 0， ρ=0， 无自旋，不能产生自旋角动量，不会产生共振信号。 ∴ 只有当I ＞ O时，才能发生共振吸收，产生共振信号。 I 的取值可用下面关系判断： 质量数（A） 原子序数（Z） 自旋量子数（I） 奇 数 奇数或偶数 半整数 n + 1/2。n = 0,1,2,… 奇 数 整 数 偶 数 偶 数 0 例如： 2.自旋核在外加磁场中的取向 取向数 = 2 I + 1 （在没有外电场时，自旋核的取向是任意的）。 3.磁共振的产生 磁性核的自旋取向表明 在外场中的取向。 它的某个特定能级状态（用 磁量子数ms表示）。取值为 –I … 0 … +I。 即：每一个取向都代表一个能级状态，有一个ms 。 如：1H核：∵ I＝1/2 ∴ ms为 －1/2 和 +1/2 结论： (1)ΔE ∝ H0； (2) 1H受到一定频率（ν）的电磁辐射，且提供的能 量 =ΔE，则发生共振吸收，产生共振信号。 1. 化学位移的由来 —— 屏蔽效应 化学位移是由核