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第9届“佑利”杯氯碱论文竞赛文集 【盐水】 纳滤膜法除硫酸根的技术进展 付军凤’ (中国石油化工股份有限公司天津分公司，天津300271) (关键词】淡盐水；纳滤膜；硫酸根 ． 【摘要】从工艺及工程角度比较了去除s02’的几种方法，重点对纳滤膜法脱除so,x。的技术进行了详细论 述，并探讨了该技术的后处理方法，为氯碱企业改造及发展提供了参考。 、 近年来，我国氯碱工业发展迅速，2007年年底带入SO：一量是SO：‘的主要来源。 隔膜法烧碱的生产能力为804．4万t／a，离子膜法烧2‘脱除硫酸根方法的比较 碱的生产能力为1330．05万t／a。对于隔膜法制碱 去除so：一的方法大致归为两类：化学法和物理 工艺中的so：一可通过成品碱带走，因而不必考虑除 法。化学法中比较有代表性的如BaCI：法、氯化钙 去so：一；而对于离子膜法制碱工艺，so：一在电解过法；物理法包括树脂法、冷冻法、膜法等。 程中无法透过离子膜进入烧碱系统，因此so：一会在 2．1氯化钡法 盐水系统中累积。当累积的s嘎。质量浓度超过7 BaCl：法的基本原理是在盐水中加入BaCl2，使 ∥L时，在电解过程中会在阳极释放电子，消耗电 Ba2+与so：一反应，生成BaSO。沉淀，然后澄清、分离 能，并产生氧气，损害阳极，因此so：一必须去除。传 达到去除s谚一的目的。这种方法的最大优点是流 统方法是利用BaCl：法去除so：‘，但以生产lt碱 程短、投资少。缺点：①运行费用高，原料BaCI：价 16 (折100％)耗BaCl2kg计，我国需消耗23万t／a格高，生产lt碱(折100％)费用在50元以上；② 的BaCI：。BaCl：不仅成本高，而且有毒性，产生的废 BaCl：有毒性，不环保，又影响工艺生产，产生盐泥的 渣难处理。因此，近年来一种新的、环保的、低成本 黏度高，容易造成盐水返混，非常不易处理。由于 的膜法脱硝技术得到了迅速发展。本文旨将系统介 Ba2+的引入，盐水产生的二次污染对膜的影响也会 绍膜法脱硝工艺原理及其发展状况。 较大。目前大部分厂家采用该种方法。 l硫酸根的来源 2．2氯化钙法 在氯碱生产中，s醒一的来源主要有两个途径： 氯化钙法的基本原理是利用ca“与so：’反 一是原料盐，二是亚soj。转化成的so：一。 应，生成CaSO。沉淀，然后澄清、分离，达到去除 原料盐主要有岩盐、海盐和卤水3种。海盐由 so：一的目的。该法应用较少，它最突出的优点是流 于原料的产地不同，so：一含量的质量分数在 程短，缺点主要表现在so：一去除效率低，工艺上不 0．2％一0．8％，卤水中so；一的质量浓度为3—10g／ 宜控制；钙助剂的加入增加了钙离子的浓度，同时可 L。以s研一质量分数为O．5％的原盐生产1t碱(折 能引入其他杂质离子，对盐水造成二次污染；另外， 100％)带入so：一的量为8．5kg。 在反应过程中产生盐泥的量比较大，处理难度高，不 在烧碱生产过程中，为消除游离氯对装置(树 符合国家节能减排产业政策。采用该种方法的生产 脂、膜等)的危害，在系统中加入Na：SO，，so；一转化 企业不是很多，具代表性的只有中国石油化工股份 成so：‘。生产lt碱(折100％)消耗Na2s03的量有限公司齐鲁分公司氯碱厂。 为o．3—0．6 t碱(折 2．3冷冻法 kg，转化为so：一。生产l 100％)带入s暖’量为o．25kg。由以上分析原料盐 冷冻法是利用NaCl和Na2SO。在水中的溶解度 · 【作者简介】付军凤(1973一)，女，工程师，1996年毕业于大连理工大学，现于中国石油化工股份有限公司天津分公司 工作，锦化化工集团氯碱股