热处理对碱活化活性炭电化学性能的影响.pdfVIP

J。114 热处理对碱活化活性炭电化学性能的影响 韭塞坚‘，张浩，袁冲，曹高萍 00083；’B--mai (肪亿研究院北京1 J：zwfcn国sohu．COm) 1．引言 超级电容器具有功率特性好、循环寿命长(10万次以上)等特点，近些年来引起人们的 极大关注．超级电容器的性能好坏主要受电极材料的制约，活性炭是超级电容器最常用的电7 极材料之一．我们在研究工作中发现，活性炭电极在前若干次甚至上百次的充放电循环过程‘ 中，普遍存在容量衰减的现象．这种不稳定循环次数越多，电容器的装配和化成难度就越大．’ 因此，通过改性提高活性炭电极的循环稳定性具有重要的意义．有人研究过活性炭的表面官 能团对电极的漏电和贮存性能的影响n’21，却鲜见对其循环稳定性的报道．。本论文采用高温’ 热处理及微波热处理的方法对粉状碱活化活性炭进行了改性，讨论了不同热处理条件对活性 炭电极材料的比容量及循环稳定性的影响． 2．实验 ． 以自制碱活化果壳基活性炭(AC00)为原料，在高纯氮气气氛下对其进行改性处理：分 700W的微波下处理90秒(W90s)． 在液氮温度(77K)下测定活性炭的N。吸附等温线，计算BET比表面积和孔结构参数． 采用XPS分析测定材料的碳、氧元素含量．将活性炭粉、乙炔黑导电剂和聚四氟乙烯粘结剂 按85：10：5的比例混合并制成炭电极片；以7mol／L的KOH溶液为电解液，将泡沫镍集流体、 炭电极片及聚丙烯隔膜组成三明治式电容器，用2016型扣式不锈钢．电池壳封装，采用武汉 蓝电公司的LAND-CT2001A进行电化学测试一一充放电电流50mA／g。 ’ 3．结果与讨论 、 图1为活性炭的DFT孔径分布曲线，从图中可以看出，经过不同条件热处理后，材料的 孔隙结构并没有出现明显变化． 表1给出了活性炭的比容量及含氧量，表中初始比容量为活性炭电极5～10次循环的平 均值；稳定比容量为95—100次循环的平均值．可以看出，改性后活性炭的比容量明显降低：‘ 高温处理时，温度越高，比容量降低越显著，800C热处理后，材料的稳定比容量由243F·91 降至200 F·g一，降幅达27％；一 F·g一，降低17．7％，950C热处理后，稳定比容量仅为177 而微波处理后比容量仅降低10％，比高温处理要小得多。活性炭的容量主要是由内孔表面 (形成双电层)和表面官能团(主要形成赝电容D1)贡献的，实验表明改性后材料的孔结构 基本没有变化而含氧量变化明显，且含氧量的变化与比容量的变化存在显著的正对应关系． 因此可以认为，改性后材料比容量的降低主要是由于表面含氧官能团的减少引起的，含氧官 能团一方面形成赝电容对容量作出贡献，另一方面影响活性炭表面与KOH电解液的浸润性， 从而对双电层的形成也产生影响． 图2为活性炭的比容量与循环次数的关系曲线．AC00随充放电循环的进行容量降低， 循环60次左右容量才趋于稳定；高温处理样品容量先下降，6—8次循环后开始回升，H800、 慢上升的趋势，同时可以看出，材料的稳定比容量较初始比容量的增幅也随处理温度的升高 而变大；微波处理样品W90s容量先下降，充放电10次左右即稳定下来．充放电循环初始阶 段活性炭容量的下降，可能与活性炭表面含氧官能团有关，含氧官能团越多，容量达到稳定 所需的矿环次数就越多．高温处理的样品容量先降后升的原因可能是，含氧官能团的大量消 除，其表面产生一些不稳定的化学结构，在充放电过程中这些结构发生自调整形成相对稳定 1763 ．J—114 曲官能圈，部分新生成约官能田能啦发生可逆的氧化歪原法拉第反压而产生赝电容、廿比器 量增批 热处理时氧缺失趟多这一作用越强。 4结诖 扎jt堙后活性炭的比客量降低，高温处理使比容量下降最高逸27％，而