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第五章多组分系统热力学及相平衡.doc
第五章 多组分系统热力学与相平衡
主要公式及其适用条件
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1. 拉乌尔定律与亨利定律（对非电解质溶液）
拉乌尔定律：
其中，为纯溶剂A之饱和蒸气压，为稀溶液中溶剂A的饱和蒸气分压，xA为稀溶液中A的摩尔分数。
亨利定律：
其中，为稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压，为用不同单位表示浓度时，不同的亨利常数。
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2. 理想液态混合物
定义：其任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物。
其中，0≤xB≤1 , B为任一组分。
?
3. 理想液态混合物中任一组分B的化学势
其中，为纯液体B在温度T﹑压力p下的化学势。
若纯液体B在温度T﹑压力下标准化学势为，则有：
其中，为纯液态B在温度T下的摩尔体积。
?
4. 理想液态混合物的混合性质
① ；
② ；
③ ；
④
?
5. 理想稀溶液
??? 溶剂的化学势：
当p与相差不大时，最后一项可忽略。
?? 溶质B的化学势：
我们定义：
同理，有：
注：（1）当p与相差不大时，最后一项积分均可忽略。
(2）溶质B的标准态为下B的浓度分别为 , 时，B仍然遵循亨利定律时的假想状态。此时，其化学势分别为﹑﹑。
?
6. 分配定律
在一定温度与压力下，当溶质B在两种共存的不互溶的液体α﹑β间达到平衡时，若B在α﹑β两相分子形式相同，且形成理想稀溶液，则B在两相中浓度之比为一常数，即分配系数。
?
7. 稀溶液的依数性
??? 溶剂蒸气压下降：
② 凝固点降低：（条件：溶质不与溶剂形成固态溶液，仅溶剂以纯固体析出）
③ 沸点升高：（条件：溶质不挥发）
④ 渗透压：
8． 吉布斯相律
9．????????????? 杠杆规则
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