Sol-Gel合成LiMn2O4及其锂离子脱嵌嵌入性能与结构的研究.pdfVIP

第33卷 第6期 稀有全一材料与工程 、向1．33．NO．6 2004年 6月 RAREMETALMATERIALSANDENGn4EERTNG June2004 脱嵌／嵌入性能与结构的研究 孙育斌，雷家珩，陈永熙，薛理辉 (武汉理工大学，湖北武汉430070) ■要。采用溶胶．凝胶前驱体法合成了正尖晶石结构的LiMn20·，研究了产物的结构、性能以及最佳的制备条件。结 果表明，原料的配比和十胶的焙烧温度对产物的组成、结构以及颗粒形态有重要的影响。进一步的研究表明，LiM“204 olM“20·， 在1．0mo卜L‘1Hcl中酸浸120h可得高纯度的^一Mn02，i·Mn02浸锂后得到Li+与LiM“2吼所形成的同溶体LiI 其锂离子脱嵌／嵌入在结构上是可逆的。固溶体Lh—Mn20．的形成可提高材料的锂离子筛分性能。 美■调。溶胶．凝胶法；LiMn20·的台成；oMn02；离子筛 中盈法分粪号t0614 文■标识码；A 文章■号，1002·185x(2004)06-0602-04 入柠檬酸(AR)，搅拌溶解后，升温至140℃酯化4h： 1 引 言 锂在核聚变反应以及高能电池中的应甩导致国际 上对锂的需求量成倍增长。尖晶石结构的二氧化锰足 数，混合体系在105℃回流2h形成浅黄色透明溶胶， 对锂离子具有特殊记忆效应的离子筛分材料。从海水 常压蒸馏除水，得到棕红色透明溶胶，并减压蒸馏除 及盐湖卤水中提取低浓度锂被认为是最有前途的清洁 去过量的乙二醇，最后得到棕褐色粘稠状胶体。将样 化学新技术眦】，从而受到国际上的普遍关注。 品真空干燥，得到的干凝胶在氧气气氛中焙烧。 锂离子筛分材料的吸附性能不仅取决于其前驱体 2．2■离子的聪嵌／嵌入实■ mol ——锂锰氧化物的结构，晶体中锂、锰、氧的比例， 称取一定量焙烧后得到的LiMn204浸泡于1．0 锰离子的价态和分布情况，而且在很大程度上取决于 ·L．‘Hcl溶液中，搅拌一定时间，过滤，水洗至中性 其制备方法和晶体的形貌。因此，近年来人们开始注重 得暗红色沉淀。 研究不同制各方法台成的锂锰氧化物。有文献报道“…， 将上述所得暗红色产物浸泡于O．1mol·L．1LiOH 采用溶胶．凝胶法合成的锂锰氧化物粒径小、粒度 溶液中，室温下搅拌一定时间。过滤，水洗到中性， 均匀、比表面积大，用于电极材料其电化学性能有明 沉淀转为黑色。 显的改善。但用作锂离子筛分材料，其性能的研究未 2．3分析与测试 见报道，且各种文献所采用的合成条件一般差别很 2．3．1化学组成分析 大【5～。 参照文献【7]，用络合滴定法测定各试样中锰的含 本研究以LiN03和Mn(N03)2为原料，以柠檬酸、量，用原子吸收光谱法测定各试样中锂的含量。根据 乙二醇为成胶体系，制各了正尖晶石结构的LjMn204，上述测试结果计算试样的化学组成。 研究了溶胶．凝胶合成条件对产物结构及性能的影响， 2．3．2测试仪器度条件 并探讨了产物的锂离子脱嵌和嵌入性能及其与结构的 关系。 仪，铜靶，功率：3