疏水纳米颗粒在油层微孔道中的吸附机制.pdfVIP

石油勘探与开发 ·油气 田开发 当纳米颗粒进入水化层 时，油 (分散液)水界面张 散液)进入水相，界面 自由能增加，则需要外力做功来 力对颗粒产生作用。由于纳米颗粒具有较强的疏水 克服增加的 自由能 ，也 即受到水化层的疏水阻力作用。 性 ，水化层的疏水界面张力会 阻止它进入水相 。纳米 根据 Young方程 ，推得水对纳米颗粒 的疏水 阻力作用 颗粒由油基分散液进入水 中，需要 克服 由此新增 的表 能的表达式为 面能，这时纳米颗粒受到的作用主要有孔壁 的范氏作 叫h 一 一 2丌R。／／／in 。cos0 (4) 用和静电作用 ，以及水化层 的疏水 阻力作用 。纳米颗 粒完全进入水 中后 (若水化层足够厚)，表面能不再增 纳米颗粒突破水化层 的关键是来 自孔壁的引力作 加，由于纳米颗粒周向受到均匀的疏水作用 ，疏水作用 用能大于水产生的疏水作用能 。 不再是简单的阻力，这时 ，孔壁的范 氏引力和静电引力 当纳米颗粒突破水化层并靠近孑L壁时，纳米颗粒 起到导向和加速作用 ，使颗粒快速靠近孔道壁面 。 与孔壁的残断键等发生键合 ，逐步形成多氢键作用 ，并 当纳米颗粒与孔道壁面十分接近时 (距 离约 0．3 且随着时间的延长 ，纳一壁的氢键结合机率增加，键合作 nm)，纳米颗粒表面的活性羟基和不饱和键发挥作用， 用能增强，纳一壁的总作用能可表示为 与孔道壁面的残断键发生键合作用 ，尤其是多氢键作 叫n．f== 叫kf+ 训 f+ 7．UMH．f+ 议h (5) 用，甚至可能与残断键形成共价键。 水在孔壁形成水化层 ，其主要微观作用包括孔壁 综上所述 ，纳米颗粒在微孔道不 同位置所受 的力 的范氏作用和单个氢键作用 。作用能表达式为 不同，主要包括多氢键键合力 (共价键)、范氏力、静 电 力和疏水界面张力 。 叫 f一 叫 f+ 叫H f (6) 2．2竞争吸附的作用能数学模型 纳米颗粒与孔壁的作用能大于水与孔壁的吸附能 竞争吸附的本质是作用强弱的比较 。纳米颗粒与 是纳米颗粒排挤出水并牢 固吸附在孑L壁形成纳米颗粒 孔壁产生吸附，必须将孔道表面的水分子排挤出去 ，因 吸附层 的关键。 此 ，纳米颗粒在竞争吸附中占据优势是关键。 2．2．4纳 壁 的多氢键作用能 根据上述分析 ，疏水纳米颗粒突破水化层时，主要 氢键只发生在相邻 的分子等微观粒子之间，因此， 作用有纳一壁静 电引力作用 、纳一壁范 氏引力作用和纳一 只有靠近孔壁的第 1层纳米颗粒与储集层微孔道壁面 水的疏水阻力作用。 存在氢键作用。疏水纳米 SiO颗粒表面具有大量活性 纳米颗粒突破水化层的总作用能可表示为 羟基不饱和键 ，密度达到 1．36个 ／nm =[l。储集层孑L 叫 f一 kf+ 叫 f+ 叫h (1) 道壁面同样含有大量羟基和残断键 ，两者靠近时，可形 成较多的氢键，从而产生多氢键键合力。总 的氢键键