七元瓜环与N,N＇-二甲基-苯甲基-1,10-二氨基癸烷的超分子自组装.pdfVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.11 2014年11月 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 2442~2446 doi:10.7503/ cjc 七七元瓜环与N,N＇-二甲基-苯甲基-1,10- 二氨基癸烷的超分子自组装 1 1 1 1 1 2 杨 波 ,吴明强 , 肖 昕 ,薛赛凤 ,陶 朱 ,卫 钢 (1. 贵州大学贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵阳550025; 2. 澳大利亚联邦科学与工业研究组织材料科学与工程分部,新南威尔士2070) 摘要 设计合成了具有多个作用位点的长链分子N,N＇-二甲基-苯甲基-1,10 二氨基癸烷(C10DA)并将其作 1 为客体,利用 HNMR、紫外吸收光谱及荧光光谱等手段考察了C10DA与七元瓜环(主体)的相互作用,以及 形成的主客体包结配合物的结构特征. 结果表明,随着主客体摩尔比的变化,其作用模式从类轮烷型包结配 合物转变成哑铃型包结配合物,这一特性在分子器件的制备方面具有潜在的应用前景. 关键词 瓜环;类轮烷;哑铃型包结配合物;超分子自组装 中图分类号 O641.3 文献标志码 A 在生物系统中分子运动是常见的现象,与宏观运动密切相关[1~3]. 受到自然界超分子体系具有动 [4,5] 态、可逆等特性的启发,科学家们应用人工合成的超分子体系模拟和控制分子运动 . 轮烷和类轮烷 [6,7] 是一类典型的机械互锁结构,作为超分子组件的基本单元,被广泛应用于先进超分子结构的构建 . 通过外界一定的刺激,这类超分子组装体可以形成分子开关及分子梭等分子器件用以模拟和控制分子 运动. 在这些超分子体系中,冠醚、环糊精、杯芳烃以及柱芳烃等人工合成的大环化合物被广泛用作 主体化合物[8~11]. 瓜环(Cucurbit[n]uril)作为一类新型的笼状主体分子,受到广泛关注. 瓜环中空的 疏水空腔及2个敞开且布满极性羰基氧端口的结构特征形成了其特有的主客体化学,同时瓜环具有较 高的热稳定性和化学稳定性,在准轮烷、轮烷及分子开关等方面被广泛研究[12,13]. 在已见报道的相关 工作中,客体轴材分子主要包括脂肪胺[14~16]、末端吡啶取代的脂肪胺[17~19]、紫精及端基被取代的紫 精[20,21] ,以及包含咪唑基、吡啶基和蒽等芳环的客体分子[22~26]. 本文设计合成了具有多个作用位点的长链客体分子 N,N＇-二甲基-苯甲基-1,10-二氨基癸烷 1 (C10DA,C H N Cl ,结构见图1)作为类轮烷的轴材,选取七元瓜环(Q[7])作为主体分子,利用 H 28 48 4 2 NMR、紫外吸收光谱及荧光光谱等手段考察了主客体的相互作用及形成的包结配合物的结构特征,通 Fig.1 Structures of Q[7]and the guest C10DA 收稿日期:2014-03-24. 网络出版日期:2014-10-14. 基金项目:国家自然科学基金(批准号和贵州省国际合作项目(