不同代数超支化聚胺酯的制备及其在钕纳米粒子制备中的应用.pdfVIP

·48· 高 分 子 通 报 2006年10月 不同代数超支化聚胺酯的制备及其 在钕纳米粒子制备中的应用 红1 莫尊理1’孙，牛贵平1，李贺军2，刘艳芝1，孙亚玲1，陈 (1．西北师范大学化学化工学院，兰州730070； 2．西北工业大学材料科学与工程学院，西安710072) 摘要：以』、r，Ⅳ一二羟乙基．3．胺基丙酸甲酯单体和季戊四醇(核)为原料，采用“准一步法”合成了具有端羟基 的超支化聚胺酯(HPAE)。采用凝胶色谱、红外光谱、核磁共振和热重分析等对其进行了结构表征及性能探究。 大，Nd纳米颗粒粒径越均匀，分散度越好。 关键词：超支化聚胺酯；复合纳米粒子；制备；功能化 年来，超支化聚合物以其独特的结构和性能已引起了越来越多的关注乜’引。超支化聚合物在功能材料的 开发应用方面具有广阔的前景H州。一些学者已开始对超支化功能高分子进行探索，并已取得初步成 果”J，超支化分子的合成与应用是21世纪高分子科学发展的重要方向之一¨叽…。 在国内，卢然¨引、李国平等¨孔141以超支化分子作为模板，制备了粒径均一、结构稳定、分散均匀的金 属纳米粒子。作者在以前工作¨5，163的基础上，采用“准一步法”，即后一代生成物均由前一代产物填加单 体(不另加核)，合成了分子量分散性较好的超支化聚胺酯，并以其为模板和稳定剂与前稀土中磁性较强 的稀土元素Nd复合，制备出粒径均匀的Nd／HPAE复合纳米粒子；对超支化分子的分子量分布，热性能以 及Nd／HPAE复合纳米粒子的形貌等特征进行了研究。 1 实验部分 1．1仪器和试剂 二乙醇胺、丙烯酸甲酯、季戊四醇、对甲苯磺酸、乙酸酐、吡啶、三氯化钕(NdCl，)、硼氢化钠、均为分析 纯，所用蒸馏水为二次水。 Centauri 红外光谱仪(Alpha Fr．IR，涂膜)；核磁共振仪(MercuryPlus．400型，以氘代氯仿为溶剂，TMS 1．0mL／min)；元素分析仪(Cabol—Erba1106型，意大利)。 1．2超支化聚胺酯单体的合成 参照文献方法¨¨合成Ⅳ，Ⅳ-二羟乙基．3．氨基丙酸甲酯单体(如图1所示)。 1．3 2．0代(G)超支化聚胺酯的合成(分子量M=2044) 北工业大学博士论文创新基金(CX200309)、甘肃省高分子材料重点实验室重点项目(2D．04．14)； 作者简介：莫尊理(1963．)，男，教授，现从事树状高分子与功能纳米材料的研究； *通讯联系人，E—mail：mozl@163．tom． 万方数据 第10期 高 分 子 通 报 ·49· 按摩尔比1：12称取季戊四醇和上述单体，以甲醇为溶剂，加入0．1 g对甲基苯磺酸作为催化剂，于 120℃恒温搅拌3h，减压除去溶剂甲醇，得到一种淡黄色粘稠状液体，即得产品。 1．4 3．0G、4．0 G超支化聚胺酯的合成 按化学计量分别称取单体与2．0G超支化聚胺酯，重复上述步骤，即得3．OG和4．0G超支化聚胺酯。 1．5 Nd／HPAE纳米粒子的制备 用二次水将前面合成的2．0G，3．0G和4．0G超支化分子配制成0．012mol／L的溶液。向其中分别滴 加0．06mol／L的NdCl3水溶液，剧烈搅拌1h；在氮气保护下缓慢滴加0．6mol／L的NaBI-14水溶液，随着还原 剂的加入，混合液的颜色逐渐加深；室温下搅拌12h，即得产品。 ^ 州刊＼／＼oH—二＼o八／＼Ki二 一《一＼。k： 图1 N，N．二羟乙基．3．氨基丙酸甲酯单体的合成流程 1 The muteof Figure synthe