不同溶剂对聚醚砜酮基炭膜结构及气体分离性能的影响.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．1 CHEMICALOFCHlNESEUNIVERSmES 143—149 2011年1月 JOURNAL 不同溶剂对聚醚砜酮基炭膜结构及 气体分离性能的影响 庞婧1，王同华1，李琳1，祁文博1，张守海2，蹇锡高2 (1．大连理工大学化工学院精细化工国家重点实验宅，大连l16012； 2．大连理工大学化工学院，大连116023) 摘要为考察不同溶剂对聚醚砜酮(PPEsK)炭膜结构和气体分离性能的影响，以PPEsK为前驱体，分别以 NMP，CHcl，，c：H2cl。，DMAc为溶剂制备气体分离炭膜．采用红外光谱、热重分析、x射线衍射和气体渗透 等测试手段对所制备膜的物理结构、炭膜的微结构和气体的分离性能进行了表征．结果表明，溶剂的溶解度 参数、沸点、挥发性及原膜中溶剂的含量等导致所制备聚合物膜形成不同的物理和化学结构，改变聚合物膜 在预氧化和炭化过程的结构变化规律，使形成的炭膜表现出不同的炭结构、孔隙结构和表观柔韧性，最终影 响炭膜的气体渗透性和分离选择性． 关键词聚醚砜酮；炭膜；溶剂；结构性能；气体分离 文献标识码A 中图分类号0643；0626．“；TQ28．8 炭膜是20世纪80年代发展起来的一种新型炭基膜材料，主要是由高分子聚合物在惰性或真空气 氛中热解炭化而成．与聚合物膜相比，炭膜具有优异的气体分离性能和良好的热及化学稳定性，可广 泛应用于空气分离、CO：富集、H：回收利用、低碳烃的分离回收及膜反应器等诸多领域¨。J．目前用 于制备炭膜的聚合物前驱体材料主要有芳香族聚酰亚胺类、酚醛树脂、聚糠醇和聚偏二氯乙烯 等¨叫6|，但这些材料由于价格昂贵或制备的炭膜达不到理想的分离效果，难以实现产业化应用．因 此，研究开发低成本、高性能的新璎聚合物前驱体材料已成为当前炭膜研究领域的热点．聚醚砜酮 (PPESK)是我国自主研发的新型高性能聚合物材料，具有机械强度高，热稳定好，耐溶剂性强及成膜 效果好等特点，并且与聚酰亚胺等膜材料相比价格相对低廉，是性价比较高的新型膜材料．近年来， 我们开展r以PPESK为前驱体制备炭膜的研究工作，系统地研究了其结构、性质和制备的工艺条件对 所制炭膜气体分离性能的影响H卜驯．研究结果表明，PPEsK是一种优良的炭膜前驱体材料，所制备的 炭膜具有良好的气体分离性能．由于采用溶剂蒸发法制备PPEsK膜，所选溶剂的性质如沸点、溶解度 和挥发性等参数的差异将会对所制备炭膜的结构性能产生极大的影响，选择适宜的溶剂将是制备性能 优异炭膜的关键．因此，研究溶剂对所制炭膜结构性能的影响，对制备高性能炭膜至关重要．鉴于此， 本文选用4种溶剂制备气体分离用炭膜，通过评价炭膜的结构、表观特性及气体渗透选择性的变化， 探讨了溶剂对PPEsK炭膜的结构及气体分离性能的影响． 1 实验部分 1．1原 料 前驱体PPEsK是由含二氮杂萘砜和含二氮杂萘酮构成的共聚物，其玻璃化转变温度为283—305 l所示． ℃，具有较高的自由体积分数(FFv)和刚性及较低的分子堆积密度，其分子结构如scheme J∽／mL以‘21 根据溶解度参数相近原则，通过与PPEsK的溶解度参数20．15 3进行比较，采用 收稿日期：2010旬3．12． 2009AA032215)资助． 联系人简介：王同华，男，博士，教授，主要从事炭材料和膜材料制备及应用的研究．E—rnail：w卸gLll@dlut．edu．曲 万方数据 高等学校化学学报 V01．32 解度参数及性质如表l所示． sch锄el