仿生制备的再生丝素蛋白水溶液的静电纺丝(Ⅱ)——pH值的影响.pdfVIP

助 能 财 抖 2008年第2期(39)卷 仿生制备的再生丝素蛋白水溶液的静电纺丝(Ⅱ) ——pH值的影响。 朱晶心，邵惠丽，胡学超 (东华大学纤维材料改性国家重点实验室，上海201620) 摘要： 制备了与蚕体内相近浓度的再生丝素蛋白 条件，本研究制备了与蚕体内浓度相近的再生丝素蛋 水溶液并模仿其腺体内不同部位的pH值(从6．9～白水溶液，并模仿蚕体内不同部位的pH值对溶液进 5．2)对溶液进行了调节，研究了不同pH下丝素蛋白行了调节，利用静电纺丝技术模仿蚕在空气中吐丝的 水溶液的流变性能，并对溶液进行了静电纺丝的尝试。 过程，以探讨pH值对再生丝素蛋白水溶液静电纺丝 研究结果表明，随着pH值的下降，体系的表观粘度增 纤维的影响。 大，对剪切的敏感性提高；利用静电纺丝技术成功获得 ． 。 ，． 。 了平均直径在700nm的丝纤维，通过拉曼光谱、X衍 一 一 射、DSC对再生丝素蛋白纤维的结构进行了表征，发 2．1再生丝素蛋白水溶液的制备 现再生丝素蛋白纤维主要是无规卷曲或silkI结构， 将蚕茧去蛹剥为数层，置于0．5％碳酸钠水溶液 pH值的降低，有利于静电纺丝纤维从无规卷曲或silk I结构向silkⅡ结构转变。 水充分冲洗后风干待用。 关键词：再生丝素蛋白；静电纺丝；pH值；仿生 将脱胶丝在40℃下溶解于9．0mol／L的溴化锂水 中图分类号：TQ341．5 文献标识码：A 溶液中，其比值是l；10(W／V)，加去离子冰稀释，离 文章编号：1001—9731(2008)02-0286-04心分离过滤后注入透析袋中，用去离子水连续透析 ， j。 一 3d。采用本实验室自制的气流浓缩装置，将丝素蛋白 ‘ “ “． 水溶液浓缩到20％(质量分数)。 由于天然丝纤维表现出优异的机械性能，近年来， 为了模仿蚕腺体内条件，本文使用0．1mol／L的 仿生纺丝研究引起了人们极大的关注[1~7]。然而，人柠檬酸一氢氧化钠一盐酸缓冲溶液来调节上述丝素溶液 们对蚕和蜘蛛的纺丝机理还不是很清楚。与蜘蛛相比 t 较，人们对蚕丝在蚕体内的形成机理以及不同丝蛋白 蛋白水溶液按1 2(体积比)比例配置)，再继续浓缩 问的相互作用了解的更多一些。断的自然的纺丝过程 是在温和的生理条件下进行的，包括水介质，室温环境 浓缩不到33％即值已形成凝胶，不能作为纺丝液)。 K剪切和快速的拉伸流动等。Magoshi等人的研究表再生丝素蛋白水溶液的流变性能采用HAKKE 明【8]，丝素蛋白水溶液由蚕的后部丝腺流人前部丝腺 的过程中，丝素蛋白水溶液的浓度不断增加(从12％ 控制在(25±0．1)℃。采用剪切速率线性增加的模式 增加到30％)，pH值逐渐变小(从6．9减小到4．8)，丝进行稳态流变测试。 素蛋白分子由无规卷曲及a螺旋结构转变为8折叠结 2．2再生丝素蛋白水溶液的静电纺丝 构并形成向列型液晶，之后丝素蛋白水溶液被从纺丝 试验用自制的静电纺丝装置来进行。纺丝时喷丝 管吐出在空气中固化成丝。 静电纺丝技术是利用静电力纺出直径小到几十纳 cm。 米到几微米纤维的方法。近年来，这种纺丝新方法引 2．3丝纤维的表征 起了人们的关注。科学家们把家蚕丝及蜘蛛牵引丝溶 2．3．1扫描电镜(SEM)测试 解在六氟异丙醇(HFIP)等有机溶剂中曲~1¨，或用再 生丝素蛋白溶液同PEO共混等方法进行了静电纺丝 电子显微镜观察所得再生丝素纤维的形态，所有样品 的研究n21，得到了直径在几十纳米到几微米之间的丝 都经