仿生制备的再生丝素蛋白水溶液的静电纺丝(Ⅲ)-金属离子的影响.pdfVIP

朱晶心等：仿生制备的再生丝素蛋白水溶液的静电纺丝(Ⅲ)-金属离子的影响 仿生制备的再生丝素蛋白水溶液的静电纺丝 (Ⅲ)一金属离子的影响。 朱晶心，杭怡春，张耀鹏，邵惠丽，胡学超 (东华大学纤维材料改性国家重点实验室，上海200051) 摘 要： 通过添加在家蚕丝腺体中含量较多的钾、 处，在经历了管子和针头中的剪切后，喷射流在静电场 钙、镁3种金属离子，研究了不同种类的金属离子对丝 中被拉伸数千倍，然后在室温环境下于空气中固化成 素蛋白水溶液的流变性能及静电纺丝的影响。研究结 丝。我们在先前的报道中，通过模仿家蚕腺体内纺丝 果表明，添加K+后溶液的表观粘度较大，而含Ca2+扣液浓度和不同部位的pH值，对以水为溶剂的再生丝 Mgz+的丝素溶液粘度较小1分别加入0．225mol／L 素蛋白溶液的静电纺丝进行了尝试，结果发现高浓度 K+、Ca2+和M92+后，再生丝素蛋白水溶液在pH为的再生丝素蛋白水溶液是可纺的，浓度越高纤维的直 6．O浓度为30％时都可通过静电纺丝法成纤。对于添径越大；pH值的降低，有利于静电纺丝纤维从无规卷 加了0．225mol／L的混合金属离子的pH为6．0的再曲或silkI结构向silkII结构转变，但再生丝素蛋白 生丝素蛋白水溶液而言，丝素溶液的静电纺丝可纺浓 纤维仍主要是无规卷曲或silkI结构[11’121．本文在 度在27％～35％之间，随着丝素浓度的增加，所制纤此基础上，通过添加在家蚕丝腺体中含量较多的钾、 燕的平均直径增大，直径分布变宽。通过拉曼光谱、X 钙、镁3种金属离子，进一步研究了不同种类的金属离 衍射、DSC对再生丝素蛋白纤维的结构进行了表征， 子对静电纺丝纤维的影响。 发现再生丝素蛋白纤维中已含有少量的SilkⅡ结构， 2 实 验 主要是无定形结构。 关键词：再生丝素蛋白；静电纺丝；金属离子；仿生 2．1再生丝素蛋白水溶液的制备及表征 中图分类号：TQ341．5 文献标识码：A 20％(质量分数)的再生丝素蛋白水溶液的制备： 文章编号：1001-9731(2008)10-1731—05 将蚕茧置于0．5％碳酸钠水溶液中于100℃脱胶，干燥 1 引 言 后溶解于9．Omol／L的溴化锂水溶液中，用去离子水 连续透析3d后，再浓缩到20％(质量分数)，具体方法 由于蚕丝和蜘蛛丝在力学性能上具有一般合成纤 同前‘121。 维无法比拟的优点，近年来对天然丝纤维的仿生纺丝 研究，已成为众多领域尤其是高分子材料领域的研究 吗啉)乙磺酸一三(羟甲基)氨基甲烷]缓冲体系按1·2 热点tl,23。蚕和蜘蛛的自然纺丝过程是在温和条件下 t (Vy)调节再生丝素蛋白水溶液pH值为6．0，之后 进行的，包括以水为溶剂，室温环境，剪切和拉伸流动 l l 按1 9(V 等。随着人们对蚕和蜘蛛的吐丝机理理解的不断加 深，发现几种生理因素比如水含量、pH值、金属离子的 种类和含量在蚕和蜘蛛的自然吐丝过程中扮演了十分 重要的作用[3叫]。Magoshi等人对家蚕的研究表明丝 溶液的体积共为1，即各种离子分别占1／3体积)，轻 素蛋白浆液由蚕的后部丝腺流入前部丝腺的过程中， 轻摇匀，使之最终形成含金属离子浓度为0．225mol／L 水含量和pH值逐渐变小，而钙离子浓度逐渐增加[7]。 的约12％的再生丝素蛋白水溶液