反相气相色谱研究金属离子中介甲醛印迹聚合物的气相识别.pdfVIP

第42 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告 第6 期 2014 年6 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 885 ~890 DOI:10.3724/ SP.J.1096.2014.40092 反相气相色谱研究金属离子中介甲醛印迹聚合物的气相识别 * 李 辉 逯翠梅 谢 凤 许苗苗 王素素 李志平 (吉首大学化学化工学院,吉首416000) 2+ 摘 要 采用配位聚合法制备了Co 中介的甲醛印迹聚合物,用红外光谱和扫描电镜研究了分子印迹聚合 物的表面结构。 以甲醛印迹聚合物作为气相色谱固定相,采用反相气相色谱技术研究了印迹材料对模板及其 结构相似物的选择保留性能、等温吸附及吸附热力学,并探讨了分子印迹聚合物对室内空气中甲醛的脱除效 果。 结果表明,在相同色谱条件下,分子印迹柱对模板分子的容量因子均远高于乙醛。 较低柱温和较低载气 流速有利于印迹材料对气态模板分子的选择保留,当柱温为90℃,载气流速7.0 mL/ min,进样体积为3.0 μL 时,分子印迹柱对模板的容量因子高达61.1,对模板及结构类似物的分离因子达到10.66。 模板分子在印迹 聚合物柱上的气相吸附等温线呈近似线性,而结构类似物乙醛的吸附等温线符合BET 吸附的Ⅲ类模型。 分 子印迹聚合物对室内空气中的甲醛也具有一定的脱除能力。 关键词 分子印迹聚合物;气相吸附;反相气相色谱;甲醛 1 引 言 关于分子印迹识别的研究多在溶液环境中进行[1~3] ,分子印迹聚合物的气相识别研究迄今鲜有报 道。 与液相识别环境不同,在气相中研究分子印迹聚合物的重键行为,没有溶剂分子的干扰,不必考虑 溶剂对印迹聚合物识别的影响,也无需担心其溶胀现象,因此,可以更直接考察聚合物基体中专一性识别 [4] 位点对模板分子的结合作用 。 反相气相色谱(Inverse gas chromatography,IGC)是利用气相色谱技术,研 [5,6] 究材料聚集状态及性质的一种方法 ,它将研究对象作为气相色谱固定相,选择与之有相互作用的物质 [7,8] (称为分子探针)注入色谱柱中,测定材料的吸附、保留等性能 。 利用反相气相色谱研究分子印迹 聚合物的气相保留和识别是一种新的尝试。 甲醛是危害人类健康的重要污染物之一,对皮肤粘膜具有 刺激作用,可引起过敏性皮炎,高浓度甲醛还是一种基因毒性物质[9,10]。 由于甲醛挥发时间长,残留甲 醛很难完全清除[11,12] ,采用高选择性吸附剂脱除空气中甲醛具有重要研究价值和应用前景[13~15]。 本研究以甲醛为模板分子,采用配位聚合法制备了金属离子中介甲醛印迹聚合物,并以分子印迹聚 合物为气相色谱固定相,通过反相气相色谱技术研究分子印迹柱对探针分子的选择保留行为,构建分子 印迹气相吸附等温线,探讨了分子印迹材料对室内空气甲醛的实际脱除效能。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 GC112A气相色谱仪(上海分析仪器公司),配备有大连江申数据工作站和氢火焰检测器(Flame ionization detection,FID)。 氮气作载气。 不锈钢柱(×5 mm I.D. ,日本岛津公司)。 甲醛和乙醛标准物质、4-乙烯基吡啶(4-Vinylpyridine,4-VpY)和乙烯基二甲基丙烯酸酯(Ethyleneg- lycol dimethacrylate,EDMA),购 自Sigma 公司。 偶氮二异丁腈 (Isobutyronitrile,AIBN)、二甲亚砜 (DMSO)及醋酸钴(分析纯,上海化学