含氨基磺化聚芳醚酮砜质子交换膜的制备与性能.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．7 2013年7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1776～1781 含氨基磺化聚芳醚酮砜质子 交换膜的制备与性能 徐晶关1，程海龙1，马 丽1，白洪伟1，任春丽1，张会轩1，一，王哲1，2 (1．长春工业大学合成树脂与特种纤维工程研究中心，长春130012； 2．中国科学院长春应用化学研究所，长春130012) 摘要通过四元缩聚的方法合成了带有氨基的磺化度可控的磺化聚芳醚酮砜共聚物(Am．SPAEKS)．采用红 外光谱和核磁共振谱表征了Am—SPAEKS共聚物的结构．该共聚物膜具有较好的热性能、尺寸稳定性、较高 的质子传导率和阻醇能力．在80℃时Am—SPAEKS一1膜的质子传导率达到0．0894S／cm，而其甲醇渗透系数 结果表明，Am-SPAEKS膜能够满足质子交换膜燃料电池(PEMFC)的使用要求． 关键词 氨基；磺化聚芳醚酮砜；质子电导率；质子交换膜 中图分类号063t 文献标志码A 酸碱复合是提高质子交换膜(PEM)尺寸稳定性和阻隔甲醇渗透的一种有效手段¨4]．近年来，人 们通过选择含有可与磺酸基团相互作用的碱性基团聚合物(如聚苯胺和聚吡咯等口-7])与磺化度较高 的磺化聚合物进行复合，以降低膜的甲醇渗透系数．这些酸碱共混物通过共价键或离子键在膜内部形 成交联结构，与内部无交联的Nation旧’91膜相比，酸碱复合膜能够防止高磺化度酸性聚合物膜在水中过 度溶胀，有效阻隔甲醇分子的渗透．酸／碱复合膜通常采用溶液共混等方法制备，由于酸碱聚合物的溶 解性相差较大，并不能实现分子链间的完美复合，在微观结构上出现相分离，使得共混后膜的质子传 导率降低．本课题组u叫合成的系列磺化聚芳醚酮砜质子交换膜材料，具有良好的热稳定性、较高的质 子传导率及较低的甲醇渗透系数，但在中高温时，膜的保水能力与质子传导率却呈现降低的趋势．因 此，本文从分子设计角度出发，将含有磺酸基团和碱性基团的单体通过共聚的方式引入到同一分子链 中，使酸碱基团之间的氢键作用或碱性基团的质子化作用能够形成离子交联，从分子角度根本解决酸． 碱共混膜在微观结构上的相分离，制备出所谓的“分子复合物”．这种酸碱作用能够有效降低膜的质子 传导率对温度和水的依赖，使“分子复合物”中的氮碱基在质子传递过程中起到过渡点的作用，质子可 以从磺酸基跳跃到氮碱基之后再跳跃到下一个磺酸基上，依次进行传递，使得膜在保持相对较高的质 子传导率的同时也具有较低的溶胀率和甲醇渗透率． 1 实验部分 1。1试剂与仪器 3，3 7一二磺酸钠基_4，4’-二氯二苯砜和4一氨基苯基对苯二酚，自制；4，47．二氟二苯甲酮，延边龙井 80℃下干燥12h，备用，将无水碳酸钾研细后，于120℃干燥12 h备用；甲苯，分析纯，北京化学试 剂厂；Ⅳ_甲基吡咯烷酮(NMP)，分析纯，天津市光复精细化工厂． 德国Bruker公司Vector-22型红外光谱仪，扫描范围4000～400 cm～，扫描次数128次，分辨率为 4cm一．BrukerAVANCEIII 收稿日期：2013-01-21． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和吉林省教育厅项目(批准号：2012103)资助 联系人简介：王哲，男，博士，教授，主要从事高聚物膜材料研究．E—mail：wzccut@126．corn 万方数据 徐晶美等：含氨基磺化聚芳醚酮砜质子交换膜的制备与性能 为内标．PyrislTGA(Perkin 7