含氮FAU分子筛的制备、表征及碱催化反应性能.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．3 奶11年3月 CHEMICAt．JOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 743—747 含氮FAU分子筛的制备、表征及 碱催化反应性能 王 涛，武光军，李兰冬，关乃佳 (南开大学化学学院，先进能源材料化学教育部重点实验室，天津300071) 摘要利用脱水氮化法制备了含氮HY分子筛，氮化后分子筛的结晶度和比表面积均得到较好保持．由于氮 原子的电负性低于氧原子，因此氮原子取代氧原子进入HY分子筛的骨架后，使其Lewis碱性得到增强．利 用氨气吸附红外光谱、二氧化碳吸附红外光谱及二氧化碳程序升温脱附等方法对氮化前后的分子筛进行表 征．结果表明，氮化后HY分子筛的L酸中心数量有所降低，B酸中心数量有所增加，同时生成新的碱性中 心．由于新碱性中心的引入，含氮HY分子筛在Knoevenagel缩合碱性探针反应中表现出良好的活性． 关键词HY分子筛；脱水；氮化；酸性；碱性 中图分类号0643 文献标识码A 文章编号025l-0790(2011)03旬743-05 碱性分子筛作为一类蓖要的固体碱催化材料，具有较高的比表面积和独特的择形性．同时由于其 具有优异的反应活性、温和的反应条件、易与产物分离以及町循环使用等优点…，而成为新一代环境 友好的绿色催化材料，碱性分子筛町以通过碱金属离子交换、碱性氧化物负载和有机碱嫁接等方法来 制备．近年来，利用高温氮化使氮原子取代氧原子进入分子筛骨架来制备碱性分子筛的方法得到发 展．由于氮原子的电负性低于氧原子，氮化后氮原子进入分子筛的骨架，使分子筛的Lewis碱性得到 一定程度的增强忙J．通过高温氮化法，人们成功制备出一系列含氮微孔分子筛催化材料，如SAPO一 1l[2|，NaY[3，4]，HY[3’4]，ZSM-515,6]，SAPO-34【引，Beta【83和B—SSZ．13[91等．在适宜的氮化条件下，氮化 的微孔分子筛均能够保持与前躯体分子筛基本相同的骨架结构和比表面积．但是由于微孔分子筛结构 的高度有序性和稳定性，通过氮化使氮原子大量取代骨架氧原子非常困难，因此得到的含氮微孔分子 筛的氮含量均较低，碱性较弱，这给含氮微孑L分子筛材料的表征和催化应用带来一定困难．近年来， Auerbach等H’旧1开发厂先脱水后氮化的方法，可以有效提高微孔分子筛的氮含量． 本文通过脱水氮化的方法制备了具有较高氮含量的HY分子筛，对氮化时间进行了考察与优化． 利用氨气吸附红外光谱、二氧化碳吸附红外光谱及二氧化碳程序升温脱附等方法对氮化前后HY分子 应性能． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 六方气体公司． D／Max-2500型粉末x射线衍射仪(36kV和20mA，德国Bruker公司)，CuKa，A=0．154178nm， 扫描速度4。／min；VarioEL型元素分析仪(德国Elementar公司)，测试温度1000oC，氧气和高温氧化 Chem一 剂作为添加剂；HITACHIS-3500N型扫描电镜(日本日立公司)，操作电压25kV；Quantachrome 收稿日期：2010．10。12． 基金项目：国家“九七三”计划项目(批准号：2009CB623502)和国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：李兰冬，男，博士，副教授，主要从事新催化材料与多相催化反应的研究．E—mail：lild@nankai．edu．cn 万方数据 744 高等学校化学学报 V01．32 Tensor BET-3000型化学吸附仪(美国康塔公司)，升温速率10。C／min；Bruker27型傅里叶变换红外光 谱仪(德国Broker公司)，使用ZnSe窗片． 1．2含氮HY分子筛的制备