13 碳水化合物 Carbohydrate课件.ppt

(1) 由一个单糖分子提供半缩醛羟基与另一个单糖分子的普通羟基结合成苷。这种二糖还保留 了1 个半缩醛羟基，所以它有变旋现象、能够成脎、有还原性，叫还原性二糖。 (2) 由一个单糖分子的半缩醛羟基与另一个单糖分子的半缩醛羟基结合 。这种二 糖没有了半缩醛羟基 ，所以它没有变旋现象、不能够成脎、没有还原性，叫非还原性二糖 * 麦芽糖 有变旋现象、有还原性、能够成脎，水解1 mol 麦芽糖得 2 mol D-葡萄糖，确定结构式如下? ? ? α-D-1.4 结合 * 蔗糖 没有变旋现象、无还原性、不能够成脎，水解1 mol 蔗糖得 1mol D-葡萄糖和 1 mol D-果糖, 证明 有如下结构式? ? ? αβ-1.2 结合 蔗糖是由一分子α—D—葡萄糖C1上的苷羟基与β—D—果糖 C2上的苷羟基失去一分子水，通过1，2—苷键连接而成的二糖。 *其它二糖 纤维二糖 乳糖 13.3 多糖 Polysaccharide 多糖由数百个甚至数千个单糖分子以苷键结合而成的天然高分子化合物。它没有甜味，无变旋现象、无还原性、不能成脎。 1、淀粉 淀粉可用酸水解，也可在淀粉酶作用下水解，其最终产物为 D-葡萄糖，但倒数第二个产物是麦芽糖 ，可见淀粉由α–D-葡萄糖以 1、4苷鍵结合而成的高分子化合物，其葡萄糖单位约250－300个。也有以 1、6 苷鍵结合成支链，构成支链淀粉的片断。 13.3.1 均多糖 Homosaccharide 直链淀粉的螺旋结构示意图 * * 13 碳水化合物 Carbohydrate * * 本章学习要求 掌握单糖的结构（构型、透视式、构象式）、变旋现象和单糖的化学性质，以及一些常见单糖的投影式；了解二糖和多糖的结构和性质。 概述　　 从光合作用谈起 13.1.1 单糖的分类 Classification of Monosaccharides 　 　　单糖　（醛糖与酮糖） 　　　　低聚糖 　　　　　　　多糖 13.1 单糖 Monosaccharide 戊醛糖： 己醛糖： 己酮糖： √ √ √ √ √ 13.1.2 单糖的构型 Configuration of Monosaccharides 　　1951年以前人为地规定左、右旋甘油醛用下式表示： 　　　　　　 L-(-)-甘油醛　　　　D-(+)-甘油醛 这叫相对构型，适用于含一个手性碳的分子。 碳水化合物也沿用这种 构型表示法，用距羰基 最远的手性碳的D、L代表整个分子的构型。 D-甘油醛　　　　　　D-某醛糖　　　　　D-某酮糖 末端羟甲基 ★13.1.3 单糖的结构 Structures of Monosaccharides 葡萄糖的分子式 C6H12O6 ， 　　 结构分析表明：含5 个羟基，6 个碳原子成直链，起银镜反应。据此，它应具有这样的结构： 若写成投影式，应为右式的光学异构体之一，它有4个手性C，应有 24 =16个光学异构体。按糖类构型表示法的规定，右式是D- 构型。　 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ 以上8 个均为D-构型,另有8个L-构型从略。 通过若干化学家多年的不懈努力，终于确定了这16个单糖的绝对构型，Ⅲ式是天然的葡萄糖结构式，这不能不使我们认为这是人类认识自然微观世界的一项重大成就。 但是葡萄糖结构的探索并末了结…… * 变旋现象的启示： 从乙醇水溶液中结晶得到的D－葡萄糖[α]=+113o 从吡啶溶液中结晶的D－葡萄糖[α]=＋19o 将二者分别溶于水，它们水溶液的比旋光度都会发生改变，而且都变为＋52o 后不再改变，这叫变旋现象。 变旋现象是由直链的醛式结构与半缩醛的环状互变而引起的??? 37% 1% 63% α-D葡萄糖 β –D葡萄糖 葡萄糖的环状半缩醛结构 113×37%＋19×63%≈52 半缩醛羟基 怎样由投影式转换为透视式 α-D-葡萄糖立体结构的二种表示　 Haworth式 　　 构象式 D-果糖 β-D果糖 ( 呋喃式) 几种其它单糖 β-D-(-)-核糖 β-D