电子能谱仪在甲醇催化剂中毒失活中的应用研究.pdfVIP

石 油 与 天 然 气 化 工 28O CHEMICALENGlNEERlNG OFOIL GAS 电子能谱仪在 甲醇催化剂中毒失活中的应用研究 何 刚 高勤卫 (1．南京信息工程大学 环境科学与工程学院 2．南京林业大学 化学工程学院 ) 摘 要 多功能电子能谱仪是表面分析的重要仪器，本文应用电子能谱仪对非正常失活的工 业甲醇催化剂进行系统研究。研究结果表明：甲醇催化剂失活的重要原 因是催化剂因工业气体 中 的杂质而发生催化剂中毒。中毒的类型比较复杂，有硫 中毒、硫氯混合 中毒、硫磷硅混合 中毒和硫 铁镍混合 中毒等多种类型。本文通过对硫单独 中毒、硫氯混合 中毒和硫磷硅混合 中毒的研究实例， 阐明在甲醇催化剂中毒研究中，多功能电子能谱仪发挥 了重要作用。 关键词 电子能谱仪 甲醇催化剂 中毒 失活 DOI：1O．3969／j．issn．1007—3426．2009．O4．O03 甲醇是 以煤炭为源头的基础化工产品，并有望 生非正常失活，导致催化剂的使用寿命大大缩短。 成为 21世纪的重要替代能源产品_1]。目前 ，我国甲 失活原 因很多时候是由于催化剂中毒造成的。如何 醇产量已达到年产 1000×10 t，随着 甲醇汽油和二 准确快速地找到催化剂 中毒原 因，解决催化剂 的使 甲醚柴油的需求加大，甲醇产量还将进一步增加。 用寿命问题，对降低生产成本，提高生产能力和水平 然而 ，在国内甲醇生产过程 中，还存在不少技术 问 具有重要意义。非均相固相催化反应是发生在催化 题 卜 ，特别是普遍存在 的催化剂使用 问题_l6 。 剂表面的行为 ，催化剂 的表面组成和结构性质不仅 不少在国外装置上能连续运行 四-、五年的甲醇合成 和催化剂的制备有关 ，而且与原料气所带 的杂质有 催化剂产品，在 国内一些生产线上使用不仅达不到 关 ，特别是一些敏感杂质 ，非常少量 的杂质就能导致 设计要求，有些仅使用二、三个月就失去活性，甚至 催化行为发生重大变化。电子能谱仪是研究固体表 发生过一炉催化剂仅使用一周就失去活性的情况 。 面性质的重要手段 ，将其应用于催化剂 中毒失活 的 这种状况不仅带来极大 的经济损失 ，而且制约我 国 研究，具有技术可行性。如何在纷乱复杂的情况下， 甲醇工业 的健康发展 ，因此必须引起高度重视并开 找出催化剂失活的原因，是研究者经常面对的问题。 展针对性研究 。本课题组长期开展 甲醇催化剂失活 通过研究实践，我们积累了丰富的以电子能谱仪并 的研究，先后研究过使用不 同品牌催化剂 的近十条 结合其它仪器研究 甲醇催化剂失活 的经验 ，为高效 甲醇生产线 ，找出了在不 同条件下影响催化剂活性 快速地找出催化剂中毒的原因，发挥 了重要作用 。 的多种因素 ，并形成了一套行之有效 的研究方法 。 1实验部分 工业催化剂 的研究和实验室催化剂 的研究不 1．1实验仪器和实验方法 同，它不仅需要研制 出具有优 良活性和强度的催化 研究所用主要仪器是 PHI一550ESCA／sAM 剂 ，还要研究催化剂 的复杂使用环境。在实验室模 多功能电子能谱仪 (美 国Perkin—Elmer公司)，该 拟工业条件进行工业催化剂使用研究时，由于时间、 仪器是进行表面分析强有力的仪器 ，能够进行 AES 设备和规模的限制，得到的结果常常与工业使用的 和 XPS分析。