可见光响应光催化剂BiYWO6的制备、表征和其完全分解水的研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．29 高 等 学校 化 学 学报 No．8 2008年 8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1603～1608 可见光响应光催化剂 BiYWO6的制备、 表征及其完全分解水的研究 刘 恢，袁 坚，上官文峰 (上海交通大学燃烧与环境技术研究中心，上海200240) 摘要 制备了一种可见光响应的光催化剂BiYWO ，该体系是BiWO一Y2WO 的伪二元固溶体 ，其禁带宽度 为2．71eV．其负载了助催化剂后 ，可在紫外光和可见光下完全分解水生成氢气和氧气，其中负载 RuO 助 催化剂的BiYWO具有最好的光催化活性．通过对光催化反应前后的BiYWO 和助催化剂的表面各元素的 化学状态的研究证实了RuO／BiYWO体系的稳定性．比较分析了BiYWO 的能带结构 ，认为可见光完全分 解水的性能可归因于Y和 Bj在固溶体BiYWO 中形成了合适的能带结构． 关键词 光催化 ；固溶体；完全分解水 ；可见光；金属氧化物 中图分类号 0643 文献标识码 A 文章编号 0251—0790(2008)08—1603--06 自1972年Honda—Fujishima效应_1发现以来，利用光催化获取清洁的氢能源被认为是解决环境污 染和能源危机最有希望的方式之一．多年来 ，研究者发现了多种高效光催化剂，但这些材料只能响应 波长小于400nm的紫外光 ．近年来，人们在能响应可见光的光催化剂开发上取得了很大的进 展 J．但是，有关制备能在可见光下完全分解水的光催化剂的研究尚很少见报道．根据半导体能带 理论，光催化分解水生成氢气和氧气需要材料的价带和导带同时满足氧化水和还原水的要求．但研究 发现，很多能响应可见光的催化剂只具有单一氧化水或还原水的能力 j．Kudo等 和Yu等 。。对 Bi：WO 的研究结果表明，该体系也是一种能响应可见光并能在牺牲剂AgNO存在时将水氧化成氧气 的光催化剂．由Bi和w组成的导带比水的还原电位低，因此不能将水还原生成氢气．最近的研究结 果表明，固溶体法是一种能有效调节能带位置的材料制备方法 ．它与掺杂的光催化剂相比具有以下 两个优点 ¨：(1)固溶体可以通过组成连续调节能带的宽度 ，而且 由于固溶体是通过禁带跃迁吸收可 见光的，因此 ，能够吸收更多的可见光；(2)光生电子在固溶体的连续能级上比在掺杂物质的离散施 主能级上迁移更顺利．本文通过高温固相法 ¨H合成了一种新型的可见光响应 的固溶体光催化剂 BiYWO (BYW)，其禁带宽度为2．7eV，能在可见光下完全分解水生成氢气和氧气．同时，研究了其晶 体结构和光学性质，并通过与其它材料的比较，分析了其能带结构． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 ． WO3，Y：O3，Bi：O3，H：PtC16，H2AuC1，Cr(NO3)3和Ru(CO)等化学试剂纯度均为99％，为 日 本和光公司产品、 RINT2000型x射线衍射分析仪为 日本理学公司生产；JSM-6700F型扫描电子显微镜为JEOL公司 生产；用 ShimadzuUV一3100型紫外一可见分光光度计分析吸收或漫反射特性；用上海华爱色谱公司 GC9160型气相色谱测试光解水的产氢和产氧量． 1．2 实验过程 将一定比例的固体氧化物WO。，Y：O 和BiO。混合均匀后置于马弗炉中，于1073K煅烧 12h，冷 收稿 日期：2008~3—11． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号和国家 “九七三”计划(批准号：2003CB214500)资助 联系人简介：上官文峰，男，教授，主要从事光催化与环境催化研究．E-mail：sbangguan@sjtu．edu．cn 维普资讯 16O4 高 等