气相色谱分析最佳实验条件的选择.pdfVIP

气相色谱分析最佳实验条件的选择 1、实验目的 掌握气相色谱仪基本结构、工作原理和操作，了解气相色谱仪ECD检测器灵敏 度的含义，掌握精密度及准确度测定方法。 2、实验原理 （1）电子捕获检测器（electron capture detector,ECD ）： 结构：检测室内有正负电极与β-射线源，目前所使用的最佳的放射源是63Ni ， 在衰变中没有γ辐射，产生的β射线能量低，半衰期长，可用到400 ℃。 原理：检测室内的放射源放出β-射线粒子（初级电子），与通过检测室的载 气碰撞产生次级电子和正离子，在电场作用下，分别向与自己极性相反的电极运动， 形成检测室本底电流，当具有负电性的组分（即能捕获电子的组分）进入检测室后， 捕获了检测室内的电子，变成带负电荷的离子，由于电子被组分捕获，使得检测室 本底电流减少，产生倒的色谱峰信号。ECD主要用于分析卤素化合物、部分金属螯 合物和甾族化合物。 工作条件：载气一般选用高纯氮气，气体中微量氧和微量水会污染检测室，必 须用净化管除去。 灵敏度指分析方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变 化的程度。常用标准曲线的斜率来度量灵敏度，灵敏度因实验条件而变。标准曲线 的直线部分以下式表示：A ＝kc+a 式中：A——仪器的响应量；c——待测物质的浓度； a——校准曲线的截距；k——方法的灵敏度，k值大，说明方法灵敏度高。 （2 ）精密度即平行测定的结果互相靠近的程度，用偏差表示。 标准偏差用S表示： 1 n 2 s ∑(x −x ) i n −1 i 1 样本相对标准又称变异系数，是样本标准偏差在样本均值中所占的百分数，记 为Cv 。 C s ×100% v x （3 ）准确度表示测定值与真值之间的符合程度。可以用加标回收的方法进行 1 评价。 3、仪器与试剂 （1）试剂 正己烷(分析纯)，丙酮(分析纯)，单体六六六组分（分析纯）。 （2 ）仪器 岛津Shimadzu GC-2010，配备电子捕获检测器、自动进样器和GC solution工作 站；J ＆W公司DB-5 毛细管柱，柱长30 m；内径250μm ；液膜厚度0.25μm 。 4、实验步骤 1）精密度测定 （ 取含有一定浓度六六六组分的标准水样，以GC-ECD法重复测定2次。计算其标 准偏差及相对标准偏差。 （2 ）加标回收率测定 ①取水样30ml，加入已知浓度的六六六标准样品，制备成加标样品。以约 5ml/min的流速通过固相萃取小柱，2 ml蒸馏水清洗小柱，用9 ml正己烷/丙酮和2ml 2 正己烷以1ml/min流速洗脱。收集洗脱液于25ml梨形瓶中旋转蒸发仪浓缩，然后用氮 吹仪吹至近干，用正己烷定容至1ml。用微量进样器取1μl待测样品置于样品瓶中进 样分析。进样口：220 ℃，检测器：280 ℃，分流比5 ∶1 。柱温：60 ℃ （1min），以 20 ℃/min升温到140℃（5min ）, 然后以12℃/min升温到280 ℃（4min ）。柱前压50Kpa， 柱流量：0.55ml/min 。氮气总流量20ml/min 。 ②计算公式： 其中试样测定值（三种六六六）含量分别为90μg/L，加标量（三种六六六）分 别为160μg/L 。 5、问题 （ 1）计算六六六组分的标准偏差及相对标准偏差。 （2 ）根据实验内容计算待测水样中六六六组分的回收率。 （3 ）本实验测定的可能误差有哪些？如何消除？ 3