稀硝酸硝化机理研究及与亚硝酸亚硝化的比较.pdfVIP

· 44· 广州化工 2010年38卷第9期 稀硝酸硝化机理研究及与亚硝酸亚硝化的比较 谭靖辉，唐新军，梁建军，唐淑贞 (湖南化工职业技术学院，湖南 株洲 412004) 摘 要 ：通过对稀硝酸及稀硝酸中微量亚硝酸电离过程的分析，结合质子酸碱理论，认为稀硝酸中不能形成H 和NO；缔合生 成的质子碱 “离子对”，因而不存在 “离子对”接受质子形成质子化的硝酸并进一步电离产生亲电质点NO；；亚硝酸存在两种电离平 衡方式，稀硝酸电离产生的质子能促使亚硝酸电离产生亲电质点NO ；稀硝酸硝化是亲电取代 一氧化反应机理，稀硝酸中微量的亚 硝酸为亲电反应试剂，稀硝酸为化学氧化剂并对其原因作了阐述 ；对稀硝酸硝化与亚硝酸亚硝化进行了比较。 关键词 ：离子对；亲电质点；反应机理；亲电试剂；化学氧化剂 NitrationM echanism ofDiluteNitricAcidandNitrosationComparisons with NitrousAcid ring—hui，TANGXin—jan，LIANGJian一 凡，TANGShu—zhen (HunanChemicalVocationalTechnologyInstitute，HunanZhuzhou412004，China) Abstract：Bytheanalysisofionizationprocessofdilutenitricacidandtracenitrousacid，combinedwitl1protonthe— oryofacidsandbases，theconclusionwasmadeasthattheH andNO；cannotassociatetoformprotonationbaseion pairsandhencetheionpaim cannotacceptprotontoofrm protonationnitricacidandionizetoproduceelectrophilicparti— clesNO；futher．Thenitrousacidcanreachdoubleionizationequilibrium．theprotoncreatedbyionizationofdilutenitric acidcanpromptionizationofnitrousacidtoyieldelectrophilicparticlesNO ，thereactionmechanism nitrationofdilute nitricacidfollowedelectrophilicsubstitution—oxidationreactionmechanism tracenitrousacid indilutenitricacidwas electrophilicreagentanddilutenitricacidwaschemicaloxidant．Thecomparisonbetweennitrationofdilutenitricacidand nitrosationofnitrousacidwasmade． Keywords：ionpairs；electrophilicparticles；reactionmechanisms；electrophilicreagent；chemicaloxidant 在有机合成中，对于某些芳环上具有强供 电子基的芳香族 环上引入硝基 。 化合物，在向其芳环上引入硝基时，一般不采用混酸硝化或单一 按硝酸质量百分浓度的不同可将硝酸分为发烟硝酸、浓硝 的发烟硝酸或浓硝酸进行硝化，而往往采用稀硝酸进行硝化 ；在 酸和稀硝酸 ，发烟硝酸中硝酸浓度≥86％，浓硝酸中硝酸浓度为 制备芳香族重氮化合物时，需对芳伯胺用亚硝酸进行亚硝化。 68％～70％，稀硝酸硝化所使用的稀硝酸中硝酸浓度为 30％左 稀硝酸硝化与亚硝酸亚硝化在有机合成中都有着重要应用。 右。与混酸硝化、单一 的发烟硝酸或浓硝酸硝化等硝化方法不 目前有机合成专业教材与专业资料