然产物化学成分的学科,它甚至包括人和动物体内许多内源.ppt

目 录 §14-1 命名、结构和物理性质 一、命名 二、结构 1.结构 2.结构与性质 三、物理性质 1.沸点 2.熔点 3.在水中的溶解度 4.相对密度 四、波谱分析 1.IR 2.1HNMR 3.MS §14-2 羧酸的酸性 一、羧酸的酸性次序 1.各类化合物 2.一元羧酸 3.多元羧酸 目 录 §14-4 一元羧酸的其它性质 一、脱羧反应 二、还原反应 三、?-H的反应 §14-5 一元羧酸的制法 一、氧化法 1.1°醇氧化 2.醛氧化 4.烃基上有取代基的脂肪族羧酸 5.芳香族羧酸 §14-3 酰化反应 一、酰氯的生成 二、酸酐的生成 三、酯的生成 1.反应活性 2.提高原料转化率 四、酰胺和腈的生成 目 录 §14-6 二元羧酸 一、命名 二、物理性质 三、反应 1.酸性 2.热分解反应 第十四章 羧 酸 Carboxylic acid §14-1 命名、结构和物理性质 一、命名(p400) 同醛，但常用俗名。 §14-3 酰化反应 一、酰氯的生成(p409) 丁烯二酸顺反异构体的物理性质 二、酸酐的生成(p410) 三、酯的生成(p408) 1.反应活性 1°,2°ROH：氧氢键断，3°ROH：碳氧键断 ROH的反应活性： 1°? 2°? 3° 同一类ROH：M↑→反应速率↓ RCOOH的反应活性：直链脂肪族?芳香族 脂肪族RCOOH：?-位有支链↑→反应速率↓ 2.提高原料转化率 (1)较便宜的原料过量 (2)除去反应中生成的水 四、酰胺和腈的生成(p408) 25℃ §14-4 一元羧酸的其它反应 一、脱羧反应(p410) Kolbe反应 电解 电解 2 93% 60% 阳极 Hunsdiecker反应 二、还原反应(p411) 少量 P 少量 P 在工业上，可控制反应条件，用于制备一氯乙酸及衍生物，例： 少量 P （过量） 三、? -H的反应(p412) 上述反应称为Hell-Volhard-Zelinsky反应。 反应需加少量的红磷或少量的PCl3： §14-5 一元羧酸的制法 一、氧化法(p413) 1.1°醇氧化（见第十章） 82% 40% 2.醛氧化 用容易得到的醛制备羧酸 [O] 3.酮氧化（见第十二章） 甲基酮的卤仿反应 制备少一个碳的羧酸。 4.芳烃侧链氧化（见第九章） 制备芳香族甲酸 5.烯烃氧化（见第六章） 二、水解法(p415) 1.腈的水解（见第五章） 2.油脂的水解 三、格氏试剂+CO2 （见第五章） (p415) 此法可将1°、2°、3°和芳香卤代烃制备成多一个碳原子的羧酸。 16 14-6 二元羧酸 一、二元羧酸的命名(p418) (Z)-丁烯二酸 (失水苹果酸或马来酸) (E)-丁烯二酸 (延胡羧酸或富马酸) 2-甲基丁二酸 反-1,2-环己基二甲酸 对苯二甲酸 二、二元羧酸的物理性质(p418) 1.m.p. 2.S 3. 丁烯二酸顺反异构 4.IR 脂肪族饱和二元羧酸的熔点和溶解度 m.p. S * 天然产物化学是研究动物、植物、昆虫、海洋生物及微生物等天然产物化学成分的学科，它甚至包括人与动物体内许多内源性成分的化学研究。值得一提的是，中国有丰富的中医药宝库，其中不乏有独特生物活性的产物，以此作为探针研究它们在生命过程中的作用机制也正是中国化学家得天独厚、大有作为的领域。 3.酮的氧化 4.芳环侧链的氧化 5.烯烃氧化 二、水解法 1.腈的水解 2.油脂的水解 三、格氏试剂+CO2 羧酸的分类同醛 2-甲基丙烯酸 (E)-2-丁烯酸(巴豆酸) 12-羟基-9-十八碳烯酸(蓖麻醇酸) 4-环己基丁酸（?-环己基丁酸） ? ? ? ? 苯甲酸(安息香酸) 1-萘乙酸(α-萘乙酸) (E)-3-苯基丙烯酸(肉桂酸) 二、结构(p399) 1.结构 羧基是极性基团，羧酸是极性分子，羧酸分子间能形成两个氢键，缔合成稳定的二聚体，能与水分子形成氢键。 羧基中的碳原子呈sp2