DSC分析结果影响的主要因素.pdfVIP

影响DSC 分析结果的主要因素 1. 样品量 样品量少，样品的分辨率髙，但灵敏度下降，一般根据样品热效应大小调节样品量，一 般3～5mg 。 另一方面，样品量多少对所测转变温度也有影响。随样品量的增加，峰起始温度基本不 变，但峰顶温度增加，峰结束温度也提高，因此如同类样品要相互比较差异，最好采用相同 的量。 2. 升温速率 通常升温速率范围在5～20 度/min 。一般来说，升温速率越快，灵敏度提高，分辨率下 降。灵敏度和分辨率是一对矛盾，人们一般选择较慢的升温速率以保持好的分辨率，而适当 增加样品量来提高灵敏度。 一般，随着升温速率的增加，融化峰起始温度变化不大，而峰顶和峰结束温度提高，峰 形变宽。 3. 气氛 一般使用惰性气体，如氮气、氩气、氦气等，就不会产生氧化反应峰，同时又可以减少 试样挥发物对监测器的腐蚀。气流流速必须恒定（如 10ml/min），否则会引起基线波动。 气体性质对测定有显著影响，要引起注意。如氦气的热导率比氮气、氩气的热导率大约 4 倍，所以在做低温 DSC 用氦气作保护气时，冷却速度加快，测定时间缩短，但因为氦气 热导率髙，使峰检测灵敏度降低，约是氮气的 40 ％，因此在氦气中测定热量时，要先用标 准物质重新标定核准。在空气中测定时，要注意氧化作用的影响。有时可以通过比较氮气和 氧气中的DSC 曲线，来解释一些氧化反应。 TG 分析的主要影响因素 一、仪器的影响 1. 浮力的影响 （1）热天平在热区中，其部件在升温过程中排开空气的重量在不断减小，即浮力在减小， 也就是试样的表观增重。 （2 ）热天平试样周围气氛受热变轻会向上升，形成向上的热气流，作用在热天平上相当 于减重，这叫对流影响。 2. 坩埚的影响 热分析用的坩埚(或称试样杯、试样皿)材质，要求对试样、中间产物、最终产物和气氛 都是惰性的，即不能有反应活性，也不能有催化活性。 坩埚的大小、重量和几何形状对热分析也有影响。 3. 挥发物再冷凝的影响 试样热分析过程逸出的挥发物有可能在热天平其它部分再冷凝，这不但污染了仪器，而 且还使测得的失重量偏低，待温度进一步上升后，这些冷凝物可能再次挥发产生假失重，使 TG 曲线变形，使测定不准，也不能重复。为解决这个问题可适当向热天平通适量气体。 二、操作条件的影响 1. 升温速率的影响 这是对TG 测定影响最大的因素。升温速率越大温度滞后越严重，开始分解温度Ti 及 终止分解温度Tf 都越高。温度区间也越宽。 一般进行热重法测定不要采用太高的升温速率，对传热差的高分子物试样一般用 5～ 10K ／min ，对传热好的无机物、金属试样可用10～20K ／min ，对作动力学分析还要低一些。 2. 气氛的影响 热天平周围气氛的改变对TG 曲线的影响也非常显著。 在流动气氛中进行TG 测定时，流速大小、气氛纯度、进气温度等是否稳定，对TG 曲 线都有影响。一般，气流速度大，对传热和逸出气体扩散都有利。使热分解温度降低。对于 真空和高压热天平，气氛压力对TG 也有很大影响。 3.试样用量、粒度和装填情况的影响 试样用量多时，要过较长时间内部才能达到分解温度。 试样粒度对TG 曲线的影响与用量的影响相似，粒度越小，反应面积越大，反应更易进 行，反应也越快，使TG 曲线的Ti 和Tf 都低，反应区间也窄。 试样装填情况首先要求颗粒均匀，必要时要过筛。