N-芳基二茂铁丙烯酰胺的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第 20卷 第 10期 应 用 化 学 Vo1．20No．10 2003年 1O月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Oct．2oo3 Ⅳ-芳基二茂铁丙烯酰胺 的合成与表征 范瑞兰 焦 威 边 占喜 李保 国 (内蒙古大学化学化工学院 呼和浩特 010021) 摘 要 二茂铁丙烯酸与 SOCI在吡啶催化下制得二茂铁丙烯酰氯(产率 45％)，后者与芳香胺反应 ，合成得 13种新化合物 ：Ⅳ．芳基二茂铁丙烯酰胺 (FcCH~CHCONHAr)。合成方法简便 ，反应时间短 ，产物易于分离提 纯。通过元素分析 、红外光谱 、核磁共振氢谱对该系列化合物进行 了结构表征。结果表明，苯环上取代基的种 类及位置对化合物分子的共轭体系及共平面程度有较大影响。 关键词 二茂铁丙烯酰氯 ，Ⅳ．芳基二茂铁丙烯酰胺 ，合成 中图分类号 ：0621 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2003)10-0959-04 二茂铁及其衍生物独特的结构——具有氧化还原中心和大 7r共轭体系，使其具有 良好的电子传递 功能 ，将其作为光电功能材料的理论和应用研究，已引起研究者的广泛重视L1J。关于酰胺或酰基硫脲 化合物的生理活性已有报道l4．5】，而将二茂铁基引入此类化合物后预期具有更好的生物活性 】。我们曾 合成了二茂铁丙烯酰氯及其 3种酰胺衍生物 ，但未得到酰氯的纯品。本文改进 了二茂铁丙烯酰氯的 合成方法 ，首次得到了纯度理想的酰氯 (元素分析误差小于0．4％)，产率可达 45％。并研究了酰氯与芳 胺的反应 ，合成了13种二茂铁丙烯酰胺化合物，目前尚未见文献报道。反应式及化合物结构如下： 0 0 ll ll FcCH= CH— ——Cl + NH2Ar——斗 FcCH==CH—-C— NH— Ar Ar：1．-- C6H5；2．-- C6H4OCH3-p；3．C6H40CH3-D；4．-- C6H4OH-o；5．C6H4OH-m ；6．--C6H4CH3-p； 7．一C6H4CH3-0；8．--C6H4Br-p；9．--C6H4Br-0；10．--C6H4C1-p；11．--C6H4Cl-o；12．--C6H4Cl-m；13．--C6H4I 芳环通过酰胺键与双键及茂环共轭 ，形成较大的共轭体系(Scheme1)，预期具有一定的非线性光学 性质。 cH 一 一 一 c… H— Fe 一 ＼V Fe 一 ＼V Scheme1 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 PE一2400型元素分析仪 (美国PE公司)；NEXUS-670型 rI．IR红外光谱仪 (美国Nicolet公司)，KBr 压片；VarianGemini300型核磁共振仪 (美 国)，TMS为内标 ，CDCI，为溶剂 ；X型显微熔点仪 (北京第三 光学仪器厂)，温度计未校正。石油醚及乙醚经钠 回流干燥 ；吡啶经 KOH干燥除水 ；芳胺用前经纯化处 理 ；其它试剂均为市售分析纯。 二茂铁丙烯酸参照文献 [8，9]方法制备，砖红色固体 ，产率70％，mp：186—188℃(与文献值一致)。 1．2 二茂铁丙烯酰氯的合成 于三颈瓶中加入 0．5g(2mmo1)FcCH~CHCOH，30mL石油醚(60—90℃)，搅拌下滴加 0．3mL 2003-01-22收稿 ，2003-04-22修回 内蒙古 自治区教育厅基金 (300318)和内蒙古大学青年科学基金(2