二氧化钛纳米管阵列电极的光电化学性能研究.pdfVIP

维普资讯 第36卷 第 1O期 稀有金属材料与工程 Vb1．36．NO．1O 2007钲 1O月 RAREME11ALMATERIALSAND ENGINEERING October2007 二氧化钛纳米管阵列电极的光电化学性能研究 李 贺，姚素薇，张卫国，王宏智，贲宇恒 (天津大学化工学院，天津 300072) 摘 要：采用阳极氧化法在钛片上制备了垂直排列的TiO2纳米管阵列，利用 SEM XRD对纳米管阵列的形貌和结构进 行了表征，并通过电化学交流阻抗谱、光照开路 电位谱和瞬态光 电流谱技术对纳米管阵列电极的光 电化学特性进行了 研究。实验结果表 明，TiO2纳米管的内径约为 90nm，管壁约为 10nm，纳米管阵列厚度约为 500nm，经 600℃退火 处理后 ，转变为锐钛矿型与金红石型的混晶结构。光电测试结果表 明，随着退火温度升高，TiO：纳米管阵列 电极的界 面电荷转移 电阻减小，光电流逐渐增大，光照开路 电压增大，至 600℃达到最大，当退火温度继续升高，电极的光电 性能急剧下降。与 TiO2纳米多孔膜 电极相比，光 电性能显著提高，这主要归因于 TiO：纳米管阵列更大的孔隙率和比表 面积 。 关键词 ：阳极氧化 ；TiO2纳米管；阵列；光电化学 中图法分类号：0649 文献标识码 ：A 文章编号：1002—185X(2007)10—1749—05 1 引 言 列电极的光电化学特性。 2 实验部分 自l991年 Gr~itzel等 】【】首次采用染料敏化 TiO2多 孔膜用于液结太阳能电池电极材料 以来 ，关于 TiO2多 2．1 TiO2纳米管阵列电极的制备 孔膜电极的研究受到广泛关注。在这些研究中作为光 实验采用 的钛箔 (厚度为 0．1ram)纯度为 99．5％， 阳极的TiO2多孔膜多采用溶胶一涂覆法 ，其比表面积 裁剪成 6cm×lcm，依次经机械抛光，丙酮超声化学 和光催化活性都较低，需要进行改进 。改性方法包括 除油 30min，化学抛光 l0rain，抛光液组成为氢氟酸： 金属离子掺杂[、贵金属沉积[、半导体复合 】和有 硝酸：水=l：4：5(体积比)，然后用去离子水冲洗待用。 机染料敏化 6【】等，但光催化性能的改善并不十分显著 。 室温下，铂网作对 电极，在 1．0％HF (质量分数)电 近年来，由于TiO2纳米管具有更大的比表面积和 解液中，采用 20v直流电压进行阳极氧化，反应过程 更强的吸附能力，开始受到广泛的关注。TiO2纳米管 采用磁力搅拌，反应进行 30min，将样品放置去离子 的制备方法有 Sol—Gel模板法 1【、水热合成法 引【、电沉 水中浸泡冲洗 。干燥后置入马弗炉中空气条件下，从 积法 【】和化学沉积法 加【】等，但这些方法需要模板或化 室温 以 l0~C／min升至设定温度，然后保温给定时间， 学处理等，工艺过程复杂，而且获得的TiO2纳米管数 再冷却至室温，即得到Ti基 TiO2纳米管阵列光 电极。 量少，没有支撑基底 ，不能用于光 电催化反应的工作 2．2 结构与形貌表征 电极 。Pu等人 [1lJ采用阳极氧化法在铝基体上成功制备 TiO2纳 米 管 阵 列 的 晶 型 和 结 构 采 用 氧化铝纳米管以来，Grimes等人[12,13J证 明了此法可使 PANALYTICAL公司的X’PertPro型x射线衍射仪表 TiO2纳米管有效生长，然而关于 Ti基 TiO2纳米管用 征，Co靶 辐射，管电压 40kV，