Ru（Ⅱ）－BINAP型手性催化剂的合成.pdfVIP

维普资讯 第2O卷第5期 精 细 化 工 Vo1．20。No．5 2003年 5月 FlNE CHEⅧ CALS Mlv20 0 3 Ru(1I)·BINAP型手性催化剂的合成 冯流星 ，宋华付 ，王玉生 ，陈玉岩 ，丁绍民 (1．北京理工大学 材料科学研究中心，北京 100081；2．北京春甫应用技术研究中心，北京 100095) 摘要：在国内外原有Ru(II)一BINAP合成工艺的基础上，对其起始原料和关键步骤进行了改进。以经过拆分后 的联萘酚为起始原料，通过酯化反应，偶联反应和络合反应等3步反应合成了一种新型的手性催化剂，总收率达 到74％。其中在合成BINAP这一关键步骤中。选用了更为易得的NiC12·(PPh，)：作为催化剂，并对关键的后处 理工作做了改进 。此步反应进行平稳且收率达到9o％。 关键词 ：手性催化剂 ；联萘酚 ；Ru(II)一BINAP 中圈分类号：0643．36 文献标识码：A 文章编号：1003—5214(2003)05—0279—02 SynthesisofaNewRu(Ⅱ)-BINAPChiralCatalyst FENG Liu—xing ，SONG Hua．fu ，WANG Yu—sheng ，CHENYu—yan ，DING Shao—min (1．MaterialResearchCenter，BetlingInstituteofTechnology，Belling100081，hC n／a；2．Betling ResearchCenterfor AppliedTechnoloyg 。 ，|g100095，China) Abstract：OnthebasisofearliersynhteticroutesofRu(Ⅱ)一BINAP，htestartingrawmaterialWas changednad hte crucialstepswere improved．Using 1，1一binaphtholafterresolution as starting material，anew chiral reagentwassynhtesized．Thewhole work Was madeup of3 stepsofester condensation，couplingreactionandcomplexationreaction，nadhteover—allyieldreached74％ ．Instead ofusingNiC12·(DPPE)2ascatalyst，thecouplingreactionWasconductedbyNiC12·(PPll3)2，which ismoreaccessible．Th eyield inhtisstepreached90％ nadhtereactionransmoohtly． Keywords：chiralcatalyst；binaphthol；Ru(II)一BINAP 不对称合成是近年来有机化学学科中一个极为 限制了大规模的生产。作者在查阅了大量文献的基 重要且富有活力的研究领域，在结构和立体化学复 础上，设计了一条合成Ru(II)一BINAP的路线，并对 杂的天然产物合成中得到越来越广泛的应用。以前 其中的关键步骤进行了改进，取得了较好的效果。 获得手性产物的方法主要是拆分法，而这意味着要 l 合成路线 损失一半的产品，造成原料和劳动力的巨大浪费。 目前，这一问题可采用不对称合成的方法得以解决， 根据文献[3～5]选择合成路线，并对后处理等 即选择一种手性诱导催