Pt助剂对费托合成钴基催化剂性能的影响.pdfVIP

第十二届全国青年催化学术会议论文集(P4．30) Pt助剂对费托合成钴基催化剂性能的影响 李杰+，张舒冬，倪向前，陈楠，张喜文 (中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院113001辽宁抚顺) 关键词：费托合成，钴基催化剂 前言 能源利用及环境保护具有深远的意义【lj。钴基催化剂是F-T合成过程中常用的一类重要催化剂，它具有水 气变换活性低、失活速率慢，加氢活性高、适于生产高级烃等特点。但钴基催化剂在制备过程中容易烧 结，导致活性中心不能最大限度的发挥作用，因此，在钴基催化剂制备过程中常添加一些助剂以改善催 化性能。不具F．T活性的贵金属Pt、Pd作为助剂，可提高活性金属钴的分散度，促进氧化钻的还原【2J。但 在浆态床反应体系中，水分压较固定床高，反应物及产物受传质限制严重，目前贵金属助剂对浆态床钴 与15Co％．0．06％Pt／Si02(Wt．)催化剂体系(编号为C2)对费托合成反应的影响。 结果与讨论 在浆态床体系中，C1与C2催化剂体系在相同的反应条件下(压力为2．0Mpa，反应温度为220℃， CO／H2=l：2)，在一定反应周期中一氧化碳转化率以及甲烷选择性如图1和图2。 9 8 7 6 5 4 3 一．h_一}一p。∞一。∞甘IIu 2 1 0 O 5 10 15 20 25 30 35 加 45 Tos．h 图1C1和C2分别作为催化剂时CO的转化率 图2CI和c2分别作为催化剂时CI-h的选择性 从图l和图2可以看出，两种催化剂的初始活性十分接近，CO的转化率均能达到65％，随着反应时 间的延长，Cl催化剂与C2催化剂相比的一氧化碳转化率均低于初始活性。但明显可以发现，添加Pt助 催化剂为30％，说明Pt助剂的引入能够大幅度地减缓钴基催化剂的失活速率，即提高钴基催化剂的稳定 活性。但同时发现，C2催化剂甲烷选择性较Cl催化剂高约1．2个百分点。因此，在cl催化剂体系中加 入一定量的Pt可以显著提高催化剂稳定后的CO的转化率，这与Gw．Huber【3I等报道的结果相同，但引起 甲烷选择性的提高，这与文献报道有所不同【3】。 对贵金属Pt而言，虽无费托活性，但其具有更高的解离氧并促使链终止的能力，因此添加贵金属Pt 后的费托合成催化剂的加氢能力和链终止的能力增强，从而引起费托反应过程甲烷选择性的增加。同时， Pt较强的加氢能力使反应产物的碳链更加容易终止并且脱附，从而提高了反应的转换频率。因此稳定后 合成气的转化率有了大幅度的提高，并且Pt较强的加氢能力抑制了被水氧化生成的CoO进一步与Si02 之间作用生成CoSi03，提高了催化剂的稳定性。 结论 在浆态床体系中，费托合成钴基15Co％／Si02(wt．)催化剂体系中添加一定含量的贵金属Pt能够大幅 度地减缓钴基催化剂的失活速率，即提高钴基催化剂的稳定活性。但同时由于Pt较强的加氢能力，使得 甲烷的选择性有所增加。 参考文献 fl】 范济民，杨怀旺，申峻，等。绽兜r2006，125，14—18． 【2】