二甲氧基甲烷在硫酸溶液中的电化学行为.pdfVIP

维普资讯 第 2O卷 第 9期 应 用 化 学 V01．2O No．9 2003年 9月 CHINESE JOURNALOFAPPU ED CHEMISTRY Sep．2003 二 甲氧基 甲烷在硫酸溶液 中的电化学行为 杨海燕。 于秀娟 刘长鹏 陆天虹 高 颖” (。哈尔滨师范大学化学系 哈尔滨 150080；哈尔滨工业大学化学系 哈尔滨 ； 中国科学院长春应用化学研究所 长春) 摘 要 用电化学方法研究了H：s0。溶液中二甲氧基 甲烷(DMM)在光滑 Pt电极上 的电化学行为 ，研究了在 不同DMM浓度 、不 同H：S0。浓度、不同温度的条件下 ，DMM 电化学行为的变化及其原因。 关键词 二甲氧基甲烷 ，电化学反应 ，直接甲醇燃料电池 中图分类号 ：0646．211 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2003)09-0837-04 直接甲醇燃料电池 (DMFC)具有能量转换效率高 ，能量密度大，运行温度低 ，启动快 ，体积小 ，寿命 长，安全可靠等优点，被认为是取代 目前汽车动力源及便携式电源的最有竞争力 的发电装置 [1】，具有 十分广阔的发展前景。由于甲醇在质子交换膜上有一定的透过作用 ，这种透过作用不但降低了甲醇燃 料的利用率，还会影响阴极的性能 ，所以减少甲醇在膜上 的透过作用是 DMFC研制 中的一个非常重要 的研究课题。这方面的研究很多集中在研制低 甲醇透过率的膜方面 I9】。另一个 比较新的解决办法是 尝试用较大的有机分子来代替甲醇作为 DMFC的燃料 ，二甲氧基甲烷 (DMM)就是其中之一 ．7J。与甲 醇比较无论从分子结构还是分子大小来说 ，都可以预见到 DMM对膜有较小的透过率。此外，DMM分子 中不含 c—c键 ，容易氧化成 CO ，与甲醇相 比，DMM有更高的能量密度 J。但到 目前为止人们对 DMM 的电化学性质的研究还很少，只有美国的Narayanan等 对 DMM 的电化学行为进行了初步的研究。本 文研究了在酸性溶液中，在光滑 Pt电极上 DMM 的电化学行为，并且研究了在不 同DMM浓度、不同 H SO。浓度、不同温度的条件下，DMM 的电化学行为的变化及其原因。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 DMM(CH，O—CH一OCH，)为美国Sigma公司的产品，分析纯。其它试剂均为市售分析纯，所有的 溶液均用三次蒸馏水配制。 电化学测量用 CHI602电化学分析仪 (美国CHI公司)进行。 1．2 电化学测量 电化学测量采用常规的三电极体系，辅助电极是铂网电极 ，参 比电极为 Ag／AgCl电极。工作电极为 光滑 P￡电极 ，表观面积为2．52r／lln。每次实验前 ，工作电极依次用0．3g,m和 0．05tun的AI2O，粉抛 光，在三次蒸馏水 中超声清洗 5min，再用三次蒸馏水冲洗干净。 进行循环伏安测试时 ，电位扫描范围为 一0．15～1．O5V，扫描速率均为 100mV／s。如不作特别说 明，电解液为含 DMM、甲醇和 甲醛或二者混合物的0．50mol／LH SO。溶液 。电解液从配制到测量均在 N 气 的保护下进行。 2 结果与讨论 当溶液 pH>i7时，DMM在电极表面不氧化 ，即使长时间放置也没有水解产物 甲醇和 甲醛生成 】。 只有酸性条件下 ，DMM才能有明显的氧化峰 ，所 以DMM氧化必须有酸催化。 2002—12—18收稿，2003-03—17修 回 ~,Ltt部 “973”计划 (G2000(O6408)资助项 目和 “863”计划 (2001AA323．060)资助项 目 通讯联系人 ：高颖 ，女，1963年生 ，硕士 ，副教授 ；E-mail：yinggao99@sohu．com；研究方向 ：化学 电源 维普资讯 应 用 化 学