乙酸甲酯的合成与应用新进展.pdfVIP

维普资讯 第32卷第5期 江 而 化 工 Vo1．32No．5 2004年 l0月 JimlgsuChemicallndustr) Oct．2Oo4 斟搜进晨 乙酸甲酯l10舍成与应用新进展 吴文炳，陈 梁，张世玲 (昆明理工大学一碳,rE_r-研究中心，云南 昆明650224) 摘要：介绍了近几年国内外有关乙酸甲酯合成与应用的研究新进展，提出了甲醇脱氢合成法，并重点探讨和比较了 反应精馏法和甲醇羰化法的合成研究，对发展乙酸甲酯工业具有指导意义 。 关键词：乙酸甲酯；合成；应用；反应精馏；羰化；甲醇 中图分类号 ：TQ225．24 1 文献标识码 ：A 文章编号 ：1002—1116(2004}05—0011—04 乙酸甲酯 (methylacetate)广泛用于纺织 、香料和 压力为27MPa的条件下，甲醇与CO反应生成醋酸 医药等行业 ，是一种有机原料的中间体 ，下游产品主 甲酯的选择性高达 96％，甲醇的转化率达到63％。 要有醋酸、醋酐、丙烯酸甲酯和醋酸 乙烯酯、乙酰胺 1994年 Calafat等首次报道 了在硫化后的CoMo／C催 等。在国内，乙酸甲酯的生产主要是传统酯化法，该 化剂上不加任何促进剂进行 甲醇气相羰化生成醋酸 法成本高、流程繁琐，本文重点阐述了近几年国内外 甲酯的反应研究，虽然甲醇的转化率及产物的选择 研究较多、发展前景较好 的甲醇羰化法、反应精馏 性较低，但其应用前景潜力极大 。 法、甲醇脱氢合成法及 甲酸 甲酯同系化法等合成方 在国内，华南理工大学彭峰等对硫化的非铑非 法和应用前景。 卤素催化剂进行了一系列的研究 ～ ，探讨 了催化 剂不同的硫化方法及其羰化性能，并考察了还原活 1 乙酸 甲酯的合成方法 化条件及载体对催化剂性能的影响。 1．1 甲醇羰化法 1．2 反应精馏法 上世纪 60年代末Monsanto公司成功开发了甲 EastmanKodak公司开发了反应精馏工艺一：在 醇液相羰化 Rh—I催化体系，使甲醇羰化生产醋酸 酸性催化剂(如硫酸)存在下，醋酸和甲醇在反应精 的反应压力大大降低，从而降低了醋酸和醋酸甲酯 馏塔内逆流接触。醋酸既是反应物，又作为萃取剂。 的生产成本。甲醇羰化合成醋酸采用 RhC1·3H，O 塔顶连续移走产品，塔釜连续移走水。该装置生产 添加 C I、I或 Ⅲ 为助催化剂。然而，由于此工艺 能力l9为 180kt／a，甲醇转化率约为99．5％，醋酸转 采用碘化物作为促进剂，进行甲醇均相羰基化合成， 化率高达99．8％，产品纯度达到99．5％_8。20世纪 该法存在产物与催化剂分离复杂和贵金属铑昂贵与 90年代初，该公司在原有工艺基础上进行改造，即 紧缺 的问题。此外，英 国专利 2007212A、2009172A 通过在萃取精馏段上方加入醋酐，使塔顶醋酸 甲酯 和2007658A披露了碘化物对设备的腐蚀问题 。 的纯度高达99．7％ 。 Doyle 在温度为 100～250oc，压力 5～100MPa的 1994年中国药科大学对反应精馏法生产高纯 条件下，以相对廉价的Fe—co簇型化合物为催化 度醋酸甲酯进行了一系列的实验研究。考察了间 剂，研究了甲醇直接均相转化为醋酸甲酯的羰化过 歇、半连续及连续操作方式¨卜B，并对影响反应转 程。结果表明，在 以(C4H9)N[FeCo3(CO)．，]