亲水性大分子单体的合成与应用述评.pdfVIP

维普资讯 第 32卷第 3期 江 办 化 工 V01．32No．3 2OO4年6月 JiangsuChemicalIndustry Jun2004 斟凌进展 亲水性大分子单体的合成与应用述评 邰晓曦，陈明清，刘晓亚，毛建国 (江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡 214036) 摘要：阐述了自由基聚合、原子转移 自由基聚合、生物合成等亲水性大分子单体合成方法，介绍了聚乙烯吡啶等一 些重要的亲水性大分子单体的合成，论述亲水性大分子单体在聚合物分子设计和改性方面的作用及在合成接枝聚 合物、嵌段聚合物、高分子纳米微球和生命科学及医学领域中的应用。 关键词：亲水性大分子单体；接枝聚合物；嵌段聚合物；高分子纳米微球；述评 中图分类号：邳 14．22 文献标识码：A 文章编号：1002—1116{2004)03—0015—04 大分子单体的分子结构明确，大分子单体的链 1，1．1 聚乙烯吡啶大分子单体 端或链中具有可进行化学反应的功能团或双键，可 Riza等 ¨l以乙烯吡啶为原料，以偶氮二异丁腈 用来进行聚合物的分子设计和改性，因此在制备嵌 (AIBN)为 自由基引发剂，在巯基乙醇的存在下，首 段聚合物，接枝聚合物等方面引起了人们的极大兴 先合成了聚乙烯吡啶低聚物。在 DMF溶液中，用溴 趣。亲水性大分子单体与疏水性大分子单体相比， 化丁烷对低聚物进行修饰，使吡啶环中的N原子极 合成出的聚合物使用水作为溶解或分散介质，避免 化，使其呈现正电荷。最后在氢氧化钾和相转移催 了有机溶剂的使用，因此具有较好的生理相容性，在 化剂存在的条件下，用对氯甲基苯乙烯置换改性中 医学和生命科学中将显示出越来越重要的作用，本 间体末端的羟基，合成出了带正电荷的聚乙烯吡啶 文主要介绍一些重要的亲水性大分子单体的合成及 大分子单体。 在聚合物分子设计中的应用。 1．1．2 聚乙烯醇和聚丙烯酸大分子单体 Ishizu等利用功能性 VA一061(偶氮异丁酰脒) 1 亲水性大分子单体的合成方法 作为 自由基引发剂，在特定催化剂的存在下，使乙酸 1．1 自由基聚合 乙烯酯(VAc)和甲基丙烯酸叔丁酯(BMA)分别进行 自由基聚合是最普遍的合成聚合物的方法。在 了自由基聚合反应，得到了末端带有功能引发剂残 用自由基聚合制备亲水性大分子单体时，一般需要 基的低聚物，进而利用残基上活泼氢的反应性，与对 分两步来进行。首先采用链转移常数大且带特定官 氯甲基苯乙烯进行化学反应，从而在低聚物末端导 能团(如羟基或羧基)的链转移剂，合成末端带有羟 入了可进行聚合反应的乙烯基，得到了PVAc和PB— 基或羧基的低聚物(Oligmer)，低聚物的相对分子质 MA大分子单体。由于乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸叔 量通过改变链转移剂的加入量进行控制。回收低聚 丁酯的侧基在酸性条件下极易水解，因此可以切断 物后再使其与含有可聚合官能团的封端剂反应，如 PVAc侧链上的乙酰基转变为羟基，制得聚乙烯醇大 对氯甲基苯乙烯 (CMSt)或甲基丙烯酰氯(MAC)可得 分子单体，把PBMA侧链上的叔丁基切断，得到聚甲 到末端带双键的大分子单体，利用此种方法，人们设 基丙烯酸大分子单体 J，开发了一种由疏水性单体 计合成出了不少亲水性的大分子单体。 合成亲水性大分子单体的方法。 收稿 日期：2OO4—03—1