介绍一种金属有机化合物的分类新方法——共价键分类法.pdfVIP

维普资讯 Y3-／一 有机化学 YOUJI HUAXUE，1997，17，551～559 学术与动态 介绍一种金属有机化合物的分类新方法 — — 共价键分类法 ，-、／、一7 v 0二i y 蔓立 刘道玉 (武汉大学化学系，潮北，武汉，430072) 摘薹：本文比较详细地舟绍 了M．LHGreen最近提出的金属有机化合物分类新方法一共价键分类法，包括基 本概念、MLX丰度图的绘制及其在提供金属的反应性与反应机理等信息方面的应用。 关键词：皇墨壹垫些鱼塑，竺苎，M—LX—m 击竹键 分类法 金属有机化学在过去的四十多年里发展迅速，金属有机化合物品种繁多，数量庞大，而且还在 日益增加。金属有机化合物的分类方法则莫衷一是，各有千秋。英国金属有机化学家 M L_H． Green近年来探索了一种新的分类方法，称为共价键分类法 (covalentbondclassification，以下简称 C．B．C法)。1985年来中国讲学时曾介绍了这种方法_lJ。经过了近十年的补充和总结，1995年在 J．Organomet．Owrn．500卷上应邀正式发表了这种分类方法L2J。 这种方法试图为金属有机化合物提供统一的分类方法，并可推广至所有的过渡金属共价化合 物。它不仅能用于分类，更有意义的是还能据此绘出每个过渡金属元素的各类化合物的丰度图，以 便直观地总结出一些规律性的化学信息。 本文拟向读者介绍这一方法，包括基本概念、MLX丰度图的绘制及其应用。 1 基本的分类方法 C．BC．法把所有的中性金属有机物按通式M x 进行分类 ，其中M表示中心金属；X表示 单 电子配体，需中心金属M提供一个电子以形成二电子共价键；L是双电子配体，这两个电子位于 配体的同一轨道上，可以与中心金属M 的空轨道成键；Z表示零 电子配体 ，提供空轨道与M上的 电子对形成反馈键；下角标 l、x、z则表示这几类配体的个数。对某一过渡金属中心而言，一组特定 的l、x、z就代表了该金属某一特定的类别化合物。表 1中列出了一些常见配位体的类型和配体提 供的电子教。 在金属有机化合物中，相当多的金属有机质点是离子，为了也能用该方法进行分类，作 以下的 转换规定： L一x 倒：[M0(1一 H6)2]=[MoL6]=[MoLs(L )]，属EMot~X]类； x一一L 倒：[MoCI~] =[MoX~] =[MoX~(X一)3]，属[M0 】类； L一~LX倒：M【o(co)5]一=[Mo(co)3((30一)2]=[ (L一)2]=[ (LX)z]，属 [M0bXz]类； x 一z 例：[P(]=[PX4]=[ (X )]，属[PX~Z]类。 L996—06一坞 收稿．1996—12—02修回。 维普资讯 552 有 机 化 学 1997拄 表 1 常见配位体的类型和电子数 Tab．1 Theclassandelectronnumberoftypicalligands 另外，绝大多情况下有一个 Z配体的化合物必定同时有一个 L配体，此时化台物的类别用 Lz —X2转换规则确定。这样，可将化台物通式简化为MLX·x(简称为MLX类别)。 表 2用上述的MLX分类方法对钼的一些化合物进行了归类整理。 表 2 用MIX分