从乙二胺副产的多乙烯多胺溷合物中分离哌嗪.pdfVIP

2001年 3月 精 细 石 油 化 工 第 2期 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 从乙二胺副产的多乙烯多胺混合物中分离哌嗪 朱领地 殷学智 莒晓艳 王 阳 李佩莲 张丽萍 (河北工业大学化工学院 ，天津 ，300130) 摘要：通过玲冻 、共沸蒸馏 ，从多乙烯多胺混合物中分离 出哌嗪。分离工艺的较优化条件为 ：原料经一5～0C 冷冻 48h后真空抽滤 出液体 ，与石油醚共沸蒸馏 ，经单纯搜索法确定 回流 比为 4：l， (共沸剂) m(滤饼)=1．3，1，所得哌嗪纯度为98．5 ，质量符合美 国药典规定，收率 85 美犍词：哌嗪 多乙烯多胺 分离 冷冻 共沸蒸馏 单纯搜索法 无水哌嗪是我 国重点发展 的医药 中问体 ，可 在 。用真空将液体抽滤掉 ，留下含哌嗪的凝 固物待 台成 30多种医药0。用哌嗪为原料 ，可合成纺织 进一步分离。 染整助剂，橡胶硫化促进剂，防腐剂 ，抗氧剂 ，稳定 (2)共沸蒸馏 将凝 固物加热熔化后，移人简 剂和表面活性剂口]。目前 ，我国哌嗪缺 口很 大，而 单分馏装置内 (分馏柱相 当于 3层塔板 的精馏 用合成的方法制备哌嗪，一次性投资太高，1000 塔)，加人石油醚，进行共沸蒸馏 ，回流比控制在 t／a规模的约为 2000万元 ]。本工作以乙二胺生 4：1左右 ，柱顶温度维持在 105～110℃，截取哌 产中副产的多乙烯多胺混合物为原料，对无水哌 嗪与石油醚共沸物 。冷却共沸液，哌嗪呈颗粒状析 嗪分离技术进行了研究。文献 [35用直接分馏方法 出。减压过滤 ，在 50～60C下真空干燥得产品。 从多元混合物中分离哌嗪，需用相 当于 16个塔板 收率 以混合物中实测含量为标准进行计算 的精密分馏柱 ．如在工业上实施必然造成高投资， (混合物分离前用柱前衍生高效液相色谱外标法 高能耗，并且 由于二乙烯三胺挥发性较大，过渡馏 对所含哌嗪进行定量分析)。 分较长，使哌嗪回收率和纯度受到影响。本方法根 收率， 《实际分离量 ／(原料 用量 ×哌嗪含量)}× 据混台物凝 固点不 同经冷冻处理后，把挥发性较 loo 大的组分与哌嗪分开，使多元分离变成二元分离 ， 2 结果与讨论 简化了操作 ，保证 了产 品质量 ，寻求到一种成本低 2．1 冷冻温度和冷冻时间的影响 廉，可操作性强的工艺路线，便于工业化实施，具 混合物 中低凝 固点物有二乙烯三胺 ，四乙烯 有潜在的经济价值。 五胺 ，多乙烯多胺 ；高凝 固点物有哌嗪，三乙烯 四 1 实验部分 胺 。在研究中冷冻温度定为一l0b5℃，冷冻时间 1．1 仪器和原料 定为 24～ 48h，经反复试验后 ，发现一10℃低凝 简单分馏装置}离子色谱仪Dionex4500；高 固点组分粘度太大，保温静置 48h仍不易分离 。 效液相色谱仪 LC—BA，日本岛津 0～5℃时，凝 固物较松散，保温静置 35h即能清 多乙烯多胺混合物 ，工业 品，山东省清河化工 晰分层 ，但抽真空移 出液体时，结 晶物部分流失。 厂，乙二胺生产 中的高沸点物， (哌嗪)= 试验表明一5～0℃保温静置 48h为较佳条件 。 7．76 }石油醚，化学纯 ，沸程 ¨0～ 120℃，从 2．2 共沸剂用量的影