六甲基二硅亚胺合成工艺改进.pdfVIP

维普资讯 l998年 5月 精 细 石 油 化 上 第 3舶 SPEC1A1．ITY PETROC14EM lCALS 、●2， ● ， 基二硅亚胺合成工艺改进 六 徐志栋 康怀萍 于 涛 史兰香 赵地顺 甲 卜 — 河北 中校区)化工系 ，石家庄 050018) J1 关键词：兰三壁兰工艺改进藩荆质量符蒋’ 、斗、磷{I)1{1、77 六甲基二硅亚胺 (简称HMDS)是重要的甲 工业 品，含量≥97 ；NH 气 工业 品。常规玻璃 硅烷基化试剂 ]，广泛应用于有机台戍。用于台成 仪器，气相色谱仪 ，红外光谱仪。 六 甲基二硅脲 (BSU)，在医药工业中有重要应用 ， 1．2 实验过程 特别是用于半台成青霉素、头孢菌素及 7一氪基去 在干燥 的装有 冷凝器及搅拌器 的 1000mL 乙酰氧基头孢烯酸的台成，具有重要的工业生产 四1：3瓶 中加入 300gHMDS，搅拌 ，通入干 燥 的 价值 。 NH 气 至尾气呈碱性后 ，开始滴加 200g三 甲基 HMDS为无色透明，略有胺 味液体 ，沸点 125 氯硅烷 ，于 10min 内滴完 ，然后在 40～50C通 C，折光 (20C)1．4070、密度 0．765]。其台成方 NH 气反应至尾气呈碱性，继续通NH。气 5min， 法主要有两种 ，一种 以三 甲基硅烷为原料 ，经催化 、 停止反应 。 与NH 反应制得。该方法需贵金属Pt、Pd做催化 反应结束后，冷却到 5C，边搅拌边向反应混 剂，同时反应温度高，为气态反应，设备要求高，收 和物中加入约400mL5C的水 ，使固体氯化铵刚 率可达 95．8 ]，此工艺 国外生产有采用 ；另一 好全 部溶解，转入 分液漏斗 ，分 出有机 相 ，并用 r 100mL冷水洗涤有机相 。有机相用无水硫酸钠干 种方法 以三 甲基氯硅烷为原料，在惰性溶剂中与 燥过夜 ，得产品434g，收率 90 ，沸点 124．5C， NH。反应 ，再经分离 、精馏制得 J．为国内工业化 折光 (20 C)1．4072。 生产方法。但 目前该工艺主要存在以下缺点：①反 2 结果与讨论 应产物之一 H Cl不溶于反应介质 ，基本为无定 2．1 通入 Nit[气速度对反应的影响 型结晶，分离困难 ；②采用惰性溶剂，产物 HMDS 三 甲基氯硅烷与NH 气反应制备HMDS，其 需进行精馏 ，操作繁琐 ；③ 收率低，目前该工艺 收 反应方程式如下： 率 6O ～85 。我们在台成 BSU 的过程 中对现 2tCH；)3CI1_3NFI】一 生产工艺的基础上进行改进，以HMDS代替惰性 (CH3)3StNHSt(CHa)J+ 2NH {CI 溶剂进行反应 ．减少精馏操作，以特殊条件水洗 除 由于反应过程 中有太量难溶 NHCI无机盐 去 氯化铵，减少 了产物损