{RuCl2{(R)-P-Phos}(R,R)-DPEN} 催化苯乙酮不对称加氢的研究.pdfVIP

第19卷第2期 西昌学院学报·自然科学版 V。1．19，N。．2 of ScienceEdition JoumaI 2005年6月 XichangCollege‘Natural Jun．，2005 催化苯乙酮不对称加氢的研究 陶 明 (西昌学院生化系，四川西昌 615022) 【摘 不对称加氢反应最高可达86．6％e．e．的对映选择性。首次发现，研究的催化剂在伯醇中对苯乙酮 的加氢表现出很好的催化活性和对映选择性。在各种伯醇中，以正丁醇为最佳反应溶剂：反应活性 从乙醇到正丁醇依次增加，但随着溶剂链长继续增加，则催化活性下降。实验结果还可以看出，在 相同碳原子数的伯醇、仲醇、叔醇，催化活性依次降低。 【关键词】P—Phos；(R，R)一DPEN；加氢反应；苯乙酮 【中图分类号】0643．36【文献标识码】A 【文章编号】1673—1891(2005)02—0067一04 手性双膦、手性二胺和钌的三元配合物是很好 次降低。 的简单芳酮不对称加氢的催化剂uo’3]。本文以络合 1 实验部分 物[RuCl2{(R)一P—Phos(2，2’，6，6’一四甲氧基一4， 4’一二(二苯膦基)一3，3’一联吡啶)}(R，R)一DPEN 1．1仪器和试剂 (1，2一二苯基乙二胺)]催化苯乙酮不对称加氢。并 对其在催化苯乙酮加氢反应中的催化性能进行系统 研究，考查了反应的温度、氢气压力、碱浓度、溶剂及 技术开放实验室提供；苯乙酮(分析纯)、异丙醇(分 析纯)等溶剂使用前经脱水脱氧处理；氢气(纯度 催化剂摩尔比等反应条件对[RuClz{(R)一P—Phos} 99．9999％)使用前未经处理；其它均为市售分析纯 (R，R)一DPEN]在催化苯乙酮催化加氢反应中的反 应活性和对映选择性的作用。 试剂，使用前未经处理。 在研究中，本文首次发现，所研究的催化荆在伯 {一 苯．乙酮加氢转化率和e．e值在GC一960上 醇中对苯乙酮的加氢表现出很好的催化活性和对映 选择性。在各种伯醇中，以正丁醇为最佳反应溶剂： 焰检漶器≥徐析。 反应活性从乙醇到正丁醇依次增加，但随着溶剂链 长继续增加，则催化活性下降。实验结果还可以看 制备糕裂罐i壤霉献H’制备。 p．’_；，；一一。·一-t：-}n·I。” 1．3．举蕊醺瓣捆萋^：反应：按文献H1操作。 出，在相同碳原子数的伯醇、仲醇、叔醇，催化活性依 _-一4曩‘枣雕 0 一叠z OH [RuCl：{(R)一P—PhosHR．R》一DPEN] +H2—————————————·—二_—————◆ (CH3)2CHOH，(CH3)3；COK 2结果与讨论 表l列出了温度变化对反应的影响。反应的转化 率一直随着温度的升高而增加，生成醇的对映选择 2．1 反应温度对苯乙酮加氢反应的影响