双中心协同催化作用在不对称合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 2002年第 22卷 有 机 化 学 Vo1．22．2002 第 7期 ，453—461 ChineseJournalofOrganichC e~ stry No．7．453～461 · 综述与进展 · 双 中心协 同催化作用在不对称合成 中的应用 钟 毅 尤启冬 (中国药科大学药学院 南京 210009) 摘要 介绍 了双中心协同催化作用的概念 以及 A型和 B型两类催化剂 ．综述了A型催化剂在不对称硝基 一类 羟醛 反应 、迈克尔加成反应 、亚胺和醛 的氢膦酰化反应 、曼尼希反应 、不对称醛酮羟醛反应 以及 环氧开环反应 中的应用 ； 同时简要介绍 了B型催化剂在不对称合成 中的应用 ． 关键词 双 中心协 同催化作用 ，手性放大 ，手性配体 ，不对称合成 Two—CenterCatalysisinAsymmetricSynthesis ZHONG，Yi YOU，Qi—Dong (College P^伽御 ，ChinaPharmaceuticalUniversity，Ⅳn ，lg210009) Abstract Theconceptoftwo—centercatalysisandwtokindsofcatalysts，typeA nad typeB，werereviewed． Th etypeA catalystcanbeused inasymmetricnitro—aldollikereaction，Michaeladdition reaction，iminena d aldehydehydrophosphonylation，Mannich reaction，asymmetricaldolreaction ofaldehydewithunmodifiedke— tone，na depoxidering—openningreaction．Th euseoftypeB catalystinasymmetricsynhtesisisalsodiscussde ． Keywords wto—centercatalysis，chiralamplification，chiral lignad，asymmetricsnyhtesis 我们周 围的世界是手性 的，构成生命 的有机分 centercatalysis)的概念 [． 子绝大多数是手性分子 ．生命体系有极强 的手性识 别能力 ，不 同构型的立体异构体往往表现 出极为不 1 双中心协 同催化剂的定义和分类 [] 同的生理功能 ．手性药物便是其 中一类很好 的例证 ， 手性药物分子 的两个对 映体往往表现 出不 同的药 所谓双 中心协 同催化作用是指一个催化体系 中 效_】，21．所 以对这些手性分子进行不对称合成具 有 含有两个催化 中心 ，这两个 中心相互协 同发挥催化 十分重大 的意义 ．近十多年来这方面的研究工作 已 作用 ，例如一个 中心活化底物或试剂 ，另一个 中心则 经取得 了很大 的成就 ，不对称合成 已由使用化学计 引导试剂进攻方向．这两个 中心通常是金属离子 ，但 量手性试剂完成发展到催化不对称合成 ，到手性放 也有少数是 由一个金属离子和一个磷原子组成 ．这 大 (chiralamplification)[3,4]． 两个金属离子可以是相 同的，也可 以是不同的．这种 在大部分不对称催化体系 中，通常只含一个催 双 中心协 同催化剂有别于其它双核催化剂 ，差别在