双羟丙基封端聚硅氧烷的合成及表征.pdfVIP

150 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 双羟丙基封端聚硅氧烷的合成及表征 朱晓丽1，冯圣玉。，孔祥正1 (1．济南大学化学化工学院，济南250022；2．山东大学化学与化工学院+济南250100) 摘要：随着环保法规和环保意识的加强，水性聚氨酯的开发和应用成为研究的热点之一。但由于水性 聚氨酯在分子链中弓l入了亲水基团，使其所成膜的耐水性较差。将具有耐候性和耐水性好等优异性能的聚 硅氧烷用到水性聚氨酯的艘性中可望得到性能优异的材特。我们烈丙烯醇、四甲基二氢二硅氧兢和八甲基 环四硅氧烷为主要原特制备了五种不同低分子量的双羟丙基封端的聚硅氧烷(PDS)，用虹外光谱对其结构 进行了初步表征，分别用端基分析法、核磁共振法和凝胶渗透色谱法测定了各个PDS的分子量。 关键词：聚硅氧烷，羟丙基，分子量测定 随着环保法规和环保意识的加强，水性聚氨 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管及恒压 酯(WPU)的开发和应用成为目前研究的热点滴液漏斗的四口烧瓶中，加入丙烯醇，搅拌下滴 之一LlJ。由于WPU在分子链中引入了亲水离子加适量六甲基二硅氮烷，随后加热至回流温度 基团，使其所成膜的耐水性、耐热性和光泽性较 差，严重地限制了其使用的范围。而聚硅氧烷具 102℃馏分，得到2一烯丙氧基三甲基硅烷 有低温柔顺性好、表面张力低、热稳定性高、耐 候性和耐水性好等优异性能o]，将聚硅氧烷用到 nD”：1．3955(文献值为1．3940…)。 WPU的改性中可得到性能优异的材料。但由于聚 1．2双(7一三甲硅氧基丙基】四甲基二硅氧 硅氧烷与聚氨酯溶度参数相差很大，简单共混、 烷(TDMS)的合成 原位聚合制互穿网络聚合物的结果都不令人满 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管及氮气 意口3。为此，共聚改性应该是一个可能的途径。 导管的四口烧瓶中，加入ATMS和适量的氯铂 用于WPU共聚改性的聚硅氧烷有三类：羟基硅 酸／异丙醇催化剂，加热至90℃时缓慢滴加四甲 油、氨烷基聚硅氧烷和羟烷基聚硅氧烷。羟基硅 基二氢二硅氧烷，再反应4h，然后升温至110℃ 油中一OH直接与si相连，与一NCO基反应后形 馏分，得到1，3一双(7一三甲硅氧基丙基)四 成的是Si—O—c键，其耐水解性差，不稳定“’5]。 氨烷基聚硅氧烷与一NCO基反应后形成的是聚 甲基二硅氧烷(TDMS)，产率：77．0％，n。”： 脲，且N上连有的反应性官能团数目多，使制成 1．4252(文献值1．4240∞])。 的预聚体难以在水中分散。羟烷基封端的聚硅氧 1．3双3～三甲硅氧基丙基封端聚硅氧烷 (PMDS)的台成 烷与NCo基反应后形成的是si—c一0键，可 提高水解稳定性。对于羟烷基封端的聚硅氧烷改 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和氮气 导管的四口烧瓶中加入TDMS和不同比例的八 性WPU的研究较步。由于wPU一般采用自乳化 法制备，所以不能使用高分子量的聚硅氧烷。我 甲基环四硅氧烷(D4)，用微量进样器加入609L 三氟甲基磺酸(TFs)，缓慢升温至65℃，恒温 们合成了五种不同低分子量的双羟丙基封端的聚 硅氧烷(PDS)，并对其进行了表征。 醇溶液中和，过量的氢氧化钾再用0．4mL l实验 作者简介：束晓丽．女，1974年1月出生，博士．讲师 1．1烯丙氧基三甲基硅烷 主要研究方向有聚硅氧烷改性水性聚氨酯和丙摇酸硝乳演t (ATMS)的合成 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集