微波促进活性碳负载单质碘催化合成乙酰乙酸乙酯缩酮.pdfVIP

第29卷第8期 湖南科技学院学报 voI．29No．8 JournalofHunan ofScienceand 2008年8月 University Engineering Aug．2008 微波促进活性碳负载单质碘催化合成 乙酰乙酸乙酯缩酮 刘星明Ⅵ袁先友1 (1．湖南科技学院化学与生物工程系，湖南永州425100；2．中南大学化学化工学院，湖南长沙410083) 摘要：在微波辐射下，以活性炭负载碘(12／C)为催化剂，不用溶剂，合成了乙酰乙酸乙酯乙二醇缩酮和乙酰乙酸乙 酯1．2．丙二醇缩酮．通过改变催化荆负载量，催化剂用量、微波辐射时间、微波辐射功率，研究了这四个因素对乙酰乙酸乙 酯缩酮反应收率的影响．以乙酰乙酸乙酯与乙二醇缩合为模型反应进行优化，实验结果表明：12／C是合成乙酰乙酸乙酯缩酮 mL，乙 的良好催化剂，具有良好的催化促进作用．其优化条件是：负载量为10．9％的x2／c催化荆O．07g，乙酰乙酸乙酯5 二醇6mL，微波辐射功率400W，辐射时间2．5min，产率达100％．产物经过红外光谱袁征． 关键词：微波辐射；活性炭负载碘；乙酰乙酸乙酯缩酮 中图分类号：0621．3 文献标识码：A 文章编号：1673—2219(2008)08-0047-04 乙酰乙酸乙酯乙二醇缩酮又称为苹果酯，乙酰乙酸乙酯 SnCl4·5H20催化合成乙酰乙酸乙酯缩酮。本文拟用微波促 l，2·丙二醇缩酮又称星苹酯或草莓酯，它们都具有新鲜的果 进12／C催化合成乙酰乙酸乙酯缩酮。 香香气，苹果和草莓似的香韵，常用于调配苹果、草莓等果 香型日化香精中，在洗涤剂、香波、香皂等日用品中广泛使 1 实验部分 用。常用的合成方法是以质子酸或路易士酸作为催化剂，将 1．1原料与试剂 乙酰乙酸乙酯与醇缩合而成II】。该法转化率低，副反应多。 乙酰乙酸乙酯、乙二醇、1，2一丙二醇为化学纯试剂，12 收率低，对设备腐蚀严重，后处理工艺复杂，污染环境。 为分析纯试剂。活性炭为市售品。 1．2催化剩的制备 自从Cromwell等B’把12用于催化合成氮杂环丙烷以来， 12作为催化剂在有机合成中的重要作用，已引起人们的极大 催化剂的制备参照文献l”进行，称取一定量经水洗，烘 关注。因为在众多的酸性催化剂中，质子酸催化有机反应具 干至恒重的活性炭加入W=2．5％的碘的乙醇溶液中，加热回 有副反应多、后处理工艺复杂、对反应设备腐蚀严重、对环 流5h后抽滤，用95％乙醇淋洗4次，再加水洗至中性，印 境污染严重等缺点。而某些固体酸和Lewis酸催化剂具有原℃干燥12h后，放入干燥器中，冷却称重、计算负载量。活 料难得，催化效率低、反应温度高等不足，因此有必要寻找 性炭与不同体积分数的碘乙醇溶液回流，可制取不同的碘负 价格低廉、高效、反应条件温和的催化剂。12除被用作氧化 载量的活性炭，即： 剂外【3‘41．研究表明，它作为一种催化剂具有易得、高效、 碘负载量=(WrW)／Wlxl00％。 操作简单等优点。因而被广泛用于有机合成中，且具有很好 式中wI为负载后活性炭的质量(g)，w为负载前活 的应用前景。 性炭的质量(g)。 微波辐射促进有机反应是20世纪80年代后期兴起的一 1．3 乙酰乙酸乙酯缩酮的合成 项有机合成新技术【，J，它可以极大地促进有机反应．使反应 1．3．1微波加热法 速率较传统的实验技术大大提高。作者曾报导过活性炭负载 w)进行，50札带塞锥形瓶中(瓶 磷钨酸