Cr-%276%2b-工作曲线中a值问题的探讨.pdfVIP

Cr6+工作曲线中a位问曩的探讨 安阳钢铁集团有限责任公司安环部王东锋玛云波张清有 铬是人体所必须微量元素之一，但高浓度的铬对人体毒性极大。铬能引起呼吸道疾 病、皮肤损伤及胃肠道疾病等．铬的毒性与其存在价态有关，c，的毒性是c一的一百 倍，且更易被人体所吸收、蓄积并有致癌作用．因此，在环境监测中，c，的测定被列为 重要的监测项目之一。其常用监测方法为二苯碳酰二肼比色(DPc)法，最低检测浓度为 0．004mg，l，检测上限为lmg／l。 1．问题的提出 在日常例行监测中，我们发现环境样品中cr6+的含量一般比较低，常常在检出限附 近。因此在实际检测C，时，如果直接应用工作曲线(标准曲线)．常常会出现这样的现 象：实际上未检出的样品．用工作曲线却可计算出(如实验部分2．(3))．如果出现相当 比例的此类监测结果，就会给人们一个错误的导向，得出错误的结论。针对这一现象。笔 者认为有必要对Cr6十工作曲线y=bx+a中的a值作进～步的探讨。 2．实验部分 (1)主要仪器与试剂 分光光度计72l型(长江科学仪器厂)，30mm比色皿 0．2％DPC溶液：称取O．2009二苯碳酰二肼溶于100ml丙酮溶液中。 u c，标准使用溶液：此溶液l肿m1=1．00 gC，。 (2)标准曲线绘制 按文献《水和废水监测分析方法》(第三版)所述制作标准工作曲线如表1所示。 表I标准工作曲线测定值 C，含量，u 0 1．0 2．O 4．0 6．0 8．O 10．O g 消光，A O，003 0．038 0．087 0．190 0．282 0．375 O．459 校正消光／A。 0．000 O．035 0．084 0．187 O．279 0．372 0．456 对标准曲线测定值进行线性回归得： a-一O．0046 b=0．0466 r=0．9995 y：0．0466x—O．0046 x-21．46y+0，099 (3)水样分析 取50m1废水样．采用氨水共沉淀法分离后定容到100ml，取25rnl滤液进行显色测 u 定，结果吸光度A=o．000，代入回归方程计算得神胂9 g，【c，】=0．008mg门 3．讨论与分析 (1)影响低含量c，样品测定的因素 从上述实验中可以看出：当A=o．000时可得出高于二倍检出限的Cr”浓度。进一步 分析可知，其结果与a值之间存在着密切关系。因此．在研究此问题时，弄清a值就显得 尤为关键了。 我们知道，a是工作曲线y=bx+a的截距。在做工作曲线时，对备测点进行扣除空白 值‰，然后进行回归，理论上截距应为零。但在实际工作中a值为零的概率几乎为零。 多次测定空白值Ao，取其平均值进行空白校正(A．-A—Ao)，然后进行回归分析也不能 使a值为零。我们知道，a值实际上代表了平均空白值水平．其产生来源于以下几个方 面： ①各比色管间的试剂空白值不会完全一致而影响a值． 一16l一 ②各测点间的测值由于读数等原因的存在影响a值。 ③回归计算时，致据取舍带入的误差也影响a值． ④高浓度点吸光度值对a值影响较大．两条曲线中前几点测值相近．但是高浓度点吸 光度值有一些差异，回归后其线性关系r、斜率b都可满足要求，a值却产生了差异． ⑤实验中存在着许多不可确定的偶然因素也会影响a值． ⑥由于人为因素产生误差而影响a值． 从上述分析可以看出：a值是由误差产生的，误差不能完全消除，只能降低到最小程 度。因此必须对a值进行检验。 (2)a值的检验 用t检验来检验a值。看a值与坐标原点之间有无显著性差异，如无显著性差异．那 么差异就是由随机误差产生的，此时a值对坐标原点实际上无任何实际意义。a值