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分子轨道理论 根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质。已知及O2其离子的键能有如下数据，请画出它们的对应关系。 O2 O2- O22- O2+ 键能 / kJ·mol-1 493.5 626.1 138.1 392.9 非极性键：共用电子对不发生偏移的键。 极性键：共用电子对发生偏移的键。 对双原子分子而言，键有极性则分子一定是极性分子；键无极性则分子一定是非极性分子。但对多原子分子而言，键有极性则分子不一定是极性分子。 HCl H2 CO2 NH3 NF3 CH4 CO 共轭效应 共轭效应也称离域效应，是分子在形成离域?键时引起的物理化学性质的变化。 共轭效应会影响分子的构性和构象、电性、颜色、酸碱性、化学反应等等。 等电子原理 原子数相同、电子总数相同的分子或离子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。 酚酞指示剂的变色原理: * 1、分子轨道的形成 当原子结合形成分子时，原子轨道以一定的方式重 叠形成分子轨道。 能量比原子轨道低的分子轨道为成键分子轨道； 能量比原子轨道高的分子轨道为反键分子轨道。 分子轨道的数目等于组成分子的各原子轨道数目之 和。 2.原子轨道形成分子轨道应遵循的三个条件： (1)对称性匹配 (2)能量相近 (3)最大重叠 3.分子轨道的类型 ?分子轨道 ?分子轨道 4、分子轨道的能级 O2的能级顺序 ： (?1s )(?1s* )(?2s) (?2s*)(?2px)(?2py)=(?2pz) (?2py*)=(?2pz*) (?2px*) O2的键级：2 O2+的键级：2.5 O2-的键级：1.5 O22-的键级：1 N2的能级顺序： (?1s )(?1s* )(?2s) (?2s*) (?2py)=(?2pz) (?2px) (?2py*)= )(?2pz*) (?2px*) 对于双原子分子，偶极矩就是键矩；对于多原子分子，分子偶极矩是各键矩的矢量和，所以成键原子的电负性差值就不是影响分子分子偶极矩的唯一因素，还会有影响其它因素的分子偶极矩。 1.CO的偶极矩 2.NH3&NF3的偶极矩 二、分子间力 分子间力(范德华力)是决定分子型物质熔点、沸点、溶解度等物理性质的一个重要因素. 分子间力的特性： 作用能一般是几个KJ/mol到几十个KJ/mol，比化学键能小1~2个数量级； 作用力范围约几百pm，一般没有方向性和饱和性。 （1）定向力：产生于极性分子之间。当两个极性分子充分接近时，产生同极相斥，异极相吸，使分子偶极定向排列而产生的静电作用力。 分子的偶极矩越大，定向力越大。 （2）诱导力：产生于极性分子和非极性分子之间。当极性分子和非极性分子充分接近时，极性分子使非极性分子变形而产生的偶极称为诱导偶极。诱导偶极与固有偶极间的作用力为诱导力。 极性分子偶极越大，非极性分子变形性越大，诱导力越大。 极性分子之间也存在诱导力。 （3）色散力：产生于各种分子之间。分子量越大，越易变形，色散力就越大。 三种力中，色散力是主要的,定向力只有在极性很大的分子中才占较大的比重，诱导力通常都很小。 例：比较下列物质熔沸点的高低。 (1)F2 Cl2 Br2 I2 (2)SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 氢键 氢键是指分子中与高电负性原子X以共价键相连的H原子，和另一个高电负性原子Y之间所形成的一种弱键： X——H????????Y X,Y = F, O, N, Cl, C 氢键的特性： (1)比范德华力强，比化学键弱。 (2)具有方向性和饱和性。 氢键的形成对物质性质的影响： (1)氢键，特别是分子内氢键，控制分子的构象，影响化合物的许多化学性质，在决定反应速度上常起着重大的作用，氢键保持着蛋白质和核酸分子的三维结构。 （2）由于氢键的形成，使得化合物的熔沸点上升。 分子间生成氢键，熔沸点上升,分子内生成氢键，熔沸点下降, （3）溶解性 对于溶质分子,凡能为生成氢键提供H与接受H者,均可通过氢键和水结合,在水中溶解度较大. (1999全国初赛卷） （4）分子间生成氢键会增大粘度和表面张力。 例：①乙醚②乙醇③丙酮三者沸点依此增大的 顺序为 A. ①?②?③ B. ③?②?① C. ②?