Cl-…苯氰…H2O中阴离子氢键协同效应与芳香性理论研究.pdfVIP

第32卷　 第1期 原　 子　 与　 分　 子　 物　 理　 学　 报 Vol.32 No. 1 2015年2月 JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS Feb. 2015 doi:103969/ j.issn.1000-0364.2015.01.003 – Cl …苯氰…HO 中阴离子氢键协同 2 效应与芳香性理论研究 宋　 慧,李　 斌,赵光明,武红娟,龙泽清 (中北大学化工与环境学院,太原030051) – – 摘　 要:本文采用DFT-B3LYP和MP2(full)方法对三聚体Cl …苯氰…H O 中O/ C –H…Cl 阴离子氢 2 键与传统氢键O –H…N和C –H…O之间的协同效应、热力学性质以及芳香性进行了研究.结果表明阴 – 离子氢键O/ C –H…Cl 对O –H…N或 C –H…O相互作用的影响更显著.在线性结构中发生正协同 效应,熵变是促进热力学协同效应的主要因素,而在环状结构中发生反协同效应,焓变成为主要因素.在三 聚体形成过程中,苯氰环的芳香性是减弱的,而苯氰中π π∗共轭效应是增强的.结果表明,协同效应能 → E 分别与 R (NICS (1) / NICS (1) ), ΔΔδ (Δδ - Δδ ),R ′((NICS (1) - NICS coop. c ternary binary ternary binary c ternary (1) )/ NICS (1) )和R (BDE ternary/ BDE binary)均具有良好的线性关系. 同时, binary binary BDE(C–CN) (C–CN) (C–CN) AIM的分析也佐证了协同效应的存在. 关键词:协同效应; 阴离子氢键;热力学协同效应;芳香性;MP2 中图分类号:O641.3　 　 　 文献标识码:A　 　 　 文章编号:1000-0364(2015)01-0015-11 A theoretical investigation into the cooperativity effect involving anionic – hydrogen bond and aromaticity in Cl …benzonitrile…H O ternary complex 2 SONG Hui,LI Bin,ZHAO Guang-Ming,WU Hong-Juan,LONGZe-Qing (College of Chemical Engineering and Envi