基于Savizky-Golay多项式的三维荧光光谱的曲面平滑方法.pdfVIP

第31卷，第25J 光谱学与光谱分析 VoI．31。No．2，pp440—443 201 and February，2011 1年2月 SpectralAnalysis Spectroscopy 杜树新，杜阳锋，武晓莉 浙江大学工业控制技术国家重点实验室，工业控制研究所，浙江杭州310027 摘要平滑处理是光谱分析中常用的预处理方法。在二维光谱分析中应用广泛的Savizky-Golay多项式曲 线平滑方法并不能直接应用于三维荧光光谱的曲面平滑。文章针对三维荧光光谱提出了多项式平滑方法。 从而将Savitzky-Golay多项式平滑方法扩展到三维荧光光谱，以解决曲面平滑问题。对基于三维荧光光谱的 水体有机污染物浓度检测进行了实验研究，实验结果表明采用三维荧光光谱平滑处理方法可有效提高检测 模型的精度。 关键词三维荧光光谱；Savitzky-Golay多项式平滑；有机污染物浓度检测 中图分类号：0657．3文献标识码：A 引 言 三维荧光光谱的平滑方法 三维荧光描述了荧光强度同时随激发波长和发射波长变 在三维荧光中，荧光强度是激发光、发射光的函数，从 化的关系，因此能完整地描述物质的荧光特征，是一种光谱 数学的角度，本质上是一个类似于图像的二维矩阵，因此三 指纹技术[1。，被J“泛应用于水质检测[2’3]、油品检测、药物成维荧光光谱也称为激发发射矩阵(EEM)。光谱的平滑处理是 分检测“]、食品安全检测[s]以及化学成分检测㈣等领域。 基于移动窗口技术的，就是说选取包含奇数个数据点的二维 在光谱测量中，由于外界干扰、仪器本身噪声等的存 窗口矩阵(如5×5矩阵)，在该计算窗口上进行平滑处理(计 在，致使测得的光谱数据中含有随机噪声，谱图上有毛刺， 算平滑值)，并用该平滑值替代对应数据点的数值，再是往 影响谱图的质量，增加r后续分析和检测的误差。通过对测 左或右或上或下移动一格数据，形成新的窗口。 量得到的图谱进行平滑处理可降低噪声、提高信噪比，因此 光谱平滑是光谱分析中常用的预处理方法。目前，二维光谱 提出的，所拟合的是曲线。而在三维荧光光谱中，需要拟合 的平滑方法研究得比较成熟，常见的有均值法、中值法、多 项式拟合法等口]，其中Savitzky-Golay多项式拟合法效果较法扩展到三维光谱，从而进行曲面的拟合。 好，在二维光谱分析中应用最为广泛。但是，针对二维光谱 假设三维荧光光谱平滑矩阵窗口大小为(2n+1)×(2p 的Savitzky-Golay多项式平滑方法并不能直接应用于三维荧+1)，z(矗，Yi)为各个点的光谱数据(即荧光强度)，xi为第i 光光谱中，其原因是三维荧光光谱本质上是曲面，而二维光 个发射光谱波长．M为第_f个激发光谱波长，三(露，曲)为数 谱仅仅是曲线。目前没有针对三维荧光光谱的Savitzky-Go- 据点(嚣，∞)的平滑值。由于z，y值为等距分布，在这个拟 lay多项式平滑方法的研究报道。 合窗口中，可定义一个新的坐标系，坐标系的原点为数据的 本文将二维光谱中常用的Savitzky-Golay多项式平滑方中心点，即数据的中心点为(O，O)，z的值从一糟到，l，Y的值 法扩展到三维荧光光谱中，提出了针对三维荧光光谱的 从一户到P，第(i，J)个数据点可记为盈山设拟合的二元m次 Savitzky-Golay多项式曲面平滑方法，从而有效地预处理三 多项式曲面为 维荧光光谱，为后续的光谱分析奠定基础。 瓮 ≈．，2乞己