HMO理论教学难点剖析——波函数多种形式的等效性.pdfVIP

2011年 5月 安庆师范学院学报(自然科学版) May．2011 第 l7卷第2期 JournalofAnqingTeachersCollege(NaturalScienceEdition) VOI．17NO．2 HMO理论教学难点剖析——波函数多种形式的等效性 黄荣谊 ，陈友存 (安庆师范学院化学化工学院，功能配合物安徽省重点实验室，安庆 246011) 摘 要：作为HMO理论教学难点之一，共轭分子波函数多种形式的等效性较为抽象，很多教材讲解不深，学生很难 理解把握。本文就这一内容进行了详细分析，给出了不同拓扑结构和对称面下的分子轨道波函数的所有表示形式，并探 讨了各分子轨道波函数的多种表示形式的等效性，有利于加深学生对 HMO理论和波函数的认识和理解 ，提高教学效果。 关键词：HMO理论；共轭分子；波函数；分子图 中图分类号：O641．1 文献标识码 ：A 文章编号：1007—4260(2011)02—0101—04 0 引 言 HMO理论是 1931年由休克尔提出的一种近似的处理共轭烯烃类分子的计算方法，该法简单易于 推广到大分子体系，且 由其所引出的一些分子参量在化学理论研究和应用中都很有价值。在 HMO理 论教学中常遇到分子轨道如何确定的问题，不同的作者给出的轨道波函数的形式各异，与所选择的对称 面和共轭分子骨架拓扑结构有密切的关系，波函数的表示形式不是唯一的，但这没有实质性差异，波函 数表现形式的不同不会引起轨道能的变化，不会引起所引出的一些分子参量的变化。目前在教材和相 关文献中对此讲解不够深入，均没有系统地给出波函数的表示形式与分子的拓扑结构以及分子的对称 面选择之间的关系，学生难以掌握。本文以环丁二烯和三次甲基 甲烷为例，对此进行了详细讨论，以期 有助于学生更好地认识和理解波函数和HMO理论 。 1 计算结果与讨论 1．1 环丁二烯分子轨道波函数的确定 (2) (3J 图1 不同编号下的环丁二烯分子拓朴图 图1为不同编号下的环丁二烯分子拓扑图。由环丁二烯各碳原子的键连特点，可得出其相应的休克 尔行列式方程组分别为 0 1 1 C1 1 C1 戈 1 C1 0 1 1 C2 1 C2 1 C2 = (1) = 0 (2) = 0 (3) 0 1 1 0 C3 0 l C3 l 0 C3 1 1 0 C4 l 0 C4 0 1 C4 收稿 日期 ：2010一O7—3O 基金项 目：安徽高校省级优秀青年人才基金项 目(2010SQRI108ZD)资助 。 作者简介 ：黄荣谊，男，安徽肥两人，安庆师范学院化学化工学院副教授 ，硕：卜，主要从事结构化学教学与研究。 · 102 · 安庆师范学院学报 (自然科学版) 2011年 从中可以看出，不同的拓扑结构所对应的休克尔行列式方程组是不同的，且三个方程组的独立方程 数小于组合系数的个数，有无穷多解，无法获得相应的分子轨道波函数。因此，解该类方程组，通常把分 子的对称性条件利用上，增加方程组的限制条件，确定组合系数，求得各分子轨道波函数。通过求解，获 得了在对称面a,b、c、d、e g、h、ij、k和f下环丁二烯分子的分子轨道波函数，其表示形式见表 1。