不同矿化时间下水杨酸对碳酸钙晶体生长的影响.pdfVIP

2011年5月 安庆师范学院学报(自然科学版) May．2011 第 17卷第 2期 JournalofAnqingTeachersCollege(NaturalScienceEdition) VOI．17NO．2 不同矿化时间下水杨酸对碳酸钙晶体生长的影0向 朱 虹，张 群，许文娟 (安庆师范学院化学化工学院，安徽 安庆 246011) 摘 要：以有机小分子水杨酸为添加剂对碳酸钙晶体的生长进行调控，并用x一射线粉末衍射 (XRD)、扫描电子 显微镜 (SEM)和热重分析 (TGA)方法对碳酸钙晶体的晶型和形貌进行了表征。结果显示，当pH值为7．0，加入 0．04mmoL水杨酸时，反应6小时和 l2小时后碳酸钙晶体的晶型为球霰石和方解石的混合晶型；而当矿化时间延长到 24小时后，球霰石的晶型几乎消失，产物基本为方解石。 关键词：矿化时间；水杨酸；碳酸钙；晶体生长 中图分类号：O614．23 1 文献标识码：A 文章编号：1007—4260(2011)02—0068—03 0 引 言 通过晶体设计实现无机材料的生物模拟合成引起了世界各国科学家的关注。利用具有不同形态的 各类有机添加剂及模板对无机晶体的成核、生长及排列的过程进行有效调控构成生物模拟材料合成的 核心策略。以碳酸钙为例，方解石是生物组织中的碳酸钙较为常见和稳定的晶型，但研究发现，岩矿中 少见的亚稳定晶型球霰石在一些生物组织中却可长期存在 ¨-2]。Tong等人_3使用左旋天冬氨酸调制 出了多孔的球霰石晶体，分析认为天冬氨酸与碳酸钙表面有着强烈的吸附作用，这种吸附作用抑制了方 解石的形成，从而导致了多孔结构的球霰石晶相。Manoli等 研究了谷氨酸对碳酸钙结晶的影响，认 为其稳定了球霰石晶型。而在有机添加剂或模板参与下的CaCO 结晶的生物模拟合成得到深入发展， 研究表明一些带有特殊功能团的小分子或聚合物添加剂均显著影响CaCO 的结晶 I9J。本文选定分 子中带有特殊官能团羧基和羟基的有机小分子水杨酸作为碳酸钙矿物形成过程中的矿化调节剂，模拟 生物体内碳酸钙矿化作用过程，制备出了具有微球形状的CaCO 晶体，并探讨了微球形成的可能机理。 l 实验过程 1．1 样品制备 所用药品均为分析纯，水杨酸 (CHOHCOOH，Mw=138．12)购 自上海精析化工科技有限公司，其 它药品购 自国药集团化学试剂有限公司，实验用水为二次蒸馏水。 晶体的制备均在室温下进行。配置CaCI：一水杨酸溶液，CaC1的浓度为0．05mol／L，水杨酸的浓 度为0．001mol／L，溶液的体积为20mL，溶液的pH值用 HCI和NaOH调节到7．0。将上述溶液转移至 25mL小烧杯 中，并用保鲜膜将小烧杯 口密封 ，在膜上扎3个小孔，然后放入干燥器底部。同时在干燥 器的底部放置一个盛有碳酸铵的小烧杯并密封干燥器，静置培养6小时，取出含有 CaCI一水杨酸溶液 的小烧杯底部的样品，用二次蒸馏水和无水乙醇交替淋洗3次，常温干燥待测。 1．2 样品表征手段 Hitachi一$3400N型扫描电子显微镜 (SEM)(工作电压5．0KV)，日本岛津XRD一6000型X一射线 收稿 日期 ：2Ol1—01一l7 基金项 目：国家 自然科学基金 (No资助。 作者简介：朱虹，女，安徽安庆人，安庆师范学院化学化工学院硕士研究生，专业方 向为生物无机化学。 通讯作者 ：张群，男，安徽桐城人，安庆师范学院副院长，教授 ，硕士生导师，主要从事无机化学研究。 · 70 · 安庆师范学院学报 (自然科学版) 300~C之间的2％ 的连续缓慢的失重对应于样品表面吸附水的蒸发失去和水杨酸的分解；而550％以后 的热失重可以认为是碳酸钙分解失去二氧化碳的过程。这些实验结果与一些文献中碳酸钙矿物的热失 重分析结果较为类似 ¨。同时，纯的碳酸钙矿物完全分解后的质量亏损应为44％，这与实际的41．1％ 左右的质量损失接近，可能是分析误差所致。我们对在0．04mmoL水杨酸存在下，矿化时间分别为 12 小时和24小时后获得的样品同样使用热重分析(TGA)进行了热行为分析。图4为样品在反应