天然药物化学52203.docVIP

一、名词解释 [天然药物化学]是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 [有效成分]即天然药物中具有一定的生物学活性，能代表其功效的化学成分。 [有效部位]指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位，称为有效部位。如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等。 [超临界萃取]在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来。 [正相层析]固定相的极性大于流动相的一种液相层析类型。流动相极性越低，被分离的化合物在层析系统中的保留时间越长 。 [反相层析]流动相的极性大于固定相的层析技术。分子在此系统中的移动速度依其极性排列，极性大者移动快。 [Molish反应]糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。 [三萜皂苷]三萜与糖结合成苷的形式存在，该苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫。 [生物碱]天然产的含氮有机化合物。下列除外：低分子胺类如甲胺、乙胺；氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸、卟啉类、维生素。 [生物碱沉淀试剂]通常是一些重金属盐类或分子量较大的复盐,以及特殊的无机酸或有机酸的溶液。通常有碘化汞钾试剂,碘化铋钾试剂,碘化钾碘试剂,硅钨酸试剂,磷钼酸试剂等。 [萜类]凡由甲戊二羟酸衍生而来的、且分子式符合 (C5H8)n 通式的衍生物均称为萜类化合物。 [经验的异戊二烯定则]早期在萜类化合物的研究过程中，曾一度认为异戊二烯是萜类化合物在植物体内形成的前提， 但是后来研究发现有许多萜类化合物的碳架结构无法用异戊二烯的基本单元来划分，而且以当时的条件在植物的代谢过程中也没有好到异戊二烯的存在。所以Ruzicka称述法则为“经验的异戊二烯法则”。 [黄酮类化合物]指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。 [Keller-Kiliani（K-K）反应] 以冰醋酸为溶剂,三氯化铁-浓硫酸为试剂 作用于2-脱氧糖的显色反应1)酸水解——温和酸水解 特点：对苷元的影响小，不引起脱水反应，可水解去氧糖的苷键 (2)酸水解——强烈的酸水解 特点：强心苷元常发生脱水反应，形成缩水苷元，可水解2-羟基糖苷 (3)酶水解 特点：有水解葡萄糖的酶，无水解a-脱氧糖的酶 ?答:一般需做3个方面的检识(1) 甾体母核的显色反应; (2)不饱和内酯环的显色反应; (3)2-脱氧糖的显色反应西地蓝为去乙酰毛花洋地黄苷丙.从毛花洋地黄叶中获得西地蓝分为三步,即首先从毛地黄中地提取总强心苷,然后从总苷中分离出苷丙,再将苷丙脱乙酰基处理,即可得到西地蓝地高是由玄参科植物毛花洋地黄叶中提取的强心1.甾体皂苷的结构特征 （1）甾体皂苷由甾体皂苷元与糖缩合而成。苷元由27个碳原子组成，基本碳架是螺甾烷。 （2）苷元结构中有六个环，其中，A、B、C、D四个环为甾体母核，E环和F环以螺缩酮形式相连接，构成螺甾烷结构。 （3）E环和F环中有C20、C22、和C25三个手性碳原子。 （4）苷元分子常在C3位上连有羟基，多为β取向，糖基多与苷元的C3-OH成苷。也有在其它位如C1、C26位置上成苷。 （5）组成甾体皂苷的糖以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖较为常见。寡糖链可能为直链或分枝链。皂苷元与糖可能形成单糖链皂苷或双糖链皂苷。 （6）甾体皂苷分子结构中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷（三萜皂苷又称为酸性皂苷）。 2.甾体皂苷的分类 按螺甾烷结构中C25的构型和F环的环合状态，将甾体皂苷分为四种类型。 （1）螺甾烷醇型（C25的绝对构型为S型）：由螺甾烷衍生的皂苷为螺甾烷醇型皂苷。如从中药知母中分得的知母皂苷A-Ⅲ。 （2）异螺甾烷醇型（C25的绝对构型为R型）：由异螺甾烷衍生的皂苷为异螺甾烷醇型皂苷。如从薯蓣科薯蓣属植物根茎中提取的薯蓣皂苷。 （3）呋甾烷醇型：由F环裂环而衍生的皂苷称为呋甾烷醇型皂苷。呋甾烷醇型皂苷中C3位成苷外，C26-OH上多与葡萄糖成苷，但其苷键易被酶解。 （4）变形螺甾烷醇型：由F环为呋喃环的螺甾烷衍生的皂苷为变形螺甾烷醇型皂苷。其C26-OH为伯醇基，均与葡萄糖成苷。将皂苷溶于少量甲醇或乙醇，然后分步加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮混合溶剂，将皂苷分步沉淀出来铅盐沉淀法：可以分离酸性皂苷和中性皂苷，方法是将粗皂苷溶于少量乙醇中，加入过量饱和的中性醋酸铅溶液，搅拌，使得酸性皂苷完全沉淀，然后再向滤液中加入饱和碱性醋酸铅溶液，中性皂苷又能沉淀析出。最后进行脱铅处理，即可使酸性、中性皂苷得到分离。将粗皂苷溶于少量乙醇中，加入过量饱和的中性醋酸铅溶液，搅拌，