高等无机作业.docVIP

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浅谈不同无机合成方法的优缺点 无机合成是无机化学的一个重要分支,主要方法有高温无机合成、、、、、、、、、、、、 固-固相反应,首先是在反应物晶粒界面上或与界面邻近的晶格中生成产物晶核,由于生成的晶核与反应物的结构不同,成核反应需要通过反应物界面结构的重新排列,因而实现这步是相当困难的;同样,进一步实现在晶核上的晶体生长也有相当的难度,因为原料晶格中的离子分别需要通过各自的晶体界面进行扩散才有可能在产物晶核上进行晶体生长并使原料界面间的产物层加厚。 高温有利于这些过程的进行,因此大多数固-固相反应需要在高温下进行。 低温合成 低温合成是现代无机合成中经常采用的一种方法,获得低温的方法主要有冰盐共熔体系、、、、、 一般地说,在高压或超高压下,无机化合物中由于阳离子配位数增加、结构排列变化或者结构中电子结构的变化和电荷的转移等原因导致相变,从而生成新结构的化合物或物相。 高压合成常常需要加温,所以高压合成一般是指高压高温合成,分为静态高压高温合成法动态高压高温合成法。 前一种方法合成条件易控制,是目前常用的,后一种方法合成条件难控制,较少用。成中也常加入一些催化剂、压力传输剂等。 a.大气压(0.1MPa)条件下不能生长出满意的晶体; b.求有特殊的晶型结构; c.体生长需要有高的蒸气压; d.长或合成的物质在大气压下或在熔点以下会发生分解;下才能发生化学反应;(或低价 态)、、 水热合成(或广义地为溶剂热合成)是指在密闭的以水(或其他溶剂)为溶剂的体系中,在一定温度和水(或其他溶剂)的自生压强下,利用溶液中的物质的化学反应所进行的合成,优缺点: a.下反应物反应性的改变,活性的提高,水热和溶剂热合成方法有可能代替固相反应以及难于进行的合成反应,并产生一系列新的合成方法; b.于在水热与溶剂热条件下反应物反应性的改变,中间态,介稳态以及特殊物相易于生成,因此易于合成与开发一系列特种介稳结构,特种凝聚态的新合成产物; c.够使低熔点化合物,高蒸汽压且不能在融体中生成的物质,高温分解相在水热与溶剂热低温条件下晶化生成; d.于易于调节水热与溶剂热条件下的环境气氛,因而易生成低价态,中间价态与特殊价态的化合物,并能均匀地进行掺杂; e.适宜高温下存在相变和在接近熔点时近乎分解的材料; f.适宜晶体完整、、、、、由于无水无氧操作技术主要对象是对空气敏感的物质,操作技术是成败的关键。稍有疏忽,就会前功尽弃,因此对操作者要求特别严格。所以,无水无氧操作技术已在有机化学和无机化学中较广泛的运用。由于无氧操作比一般常规操作机动灵活性小,因此实验前对每一步实验的具体操作、所用的仪器、加料次序、后处理的方法等等都必须考虑好。所用的仪器事先必须洗净、烘干。所需的试剂、溶剂需先经无水无氧处理。在操作中必须严格认真、一丝不苟、动作迅速、操作正确。实验时要先动脑后动手。由于许多反应的中间体不稳定,也有不少化合物在溶液中比固态时更不稳定,因此无氧操作往往需要连续进行,直到拿到较稳定的产物或把不稳定的产物贮存好为止。操作时间较长,工作比较艰苦。C、B、Si、P、S、Se等二元或多元金属陶瓷型化合物、非金属元素间化合物、混合价态化合物、簇合物、嵌插型化合物及非计量化合物、有机化合物的合成方法。为解决目前化学工业给地球环境带来的污染问题,展示出了一条有效而又切实可行的道路,优缺点: a.用不同的电极材料,介质和严格控制点位等方法能得到所需要的产品; b.用电位等强有力手段可使其他方法不以实现的反应能够进行,从而得到其他方法不能制备的许多物质和聚集状态; c.过电极进行电子交换,不另加还原剂或氧化剂,因而产物容易分离。 d.化学合成通常在常温常压下进行,反应条件温和、、等离子体分为高温等离子体和低温等离子体等离子体通常接近于局部热力学平衡状态,体系的动力学温度、激发温度和电离温度都相等,适用于粉末冶金、超耐高温材料和陶瓷材料的合成等,可用高强度电弧放电和射频放电获得高温等离子体。 温等离子体的电子温度远高于重粒子温度,处于非热力学平衡状态,可在低温时得到高浓度的活化成分,适用于合成非热稳定化合物,或使一些需要在高温、高压下进行的反应在温和的条件下进行,如合成氨和氮氧化物、金刚石等。可用低强度电弧放电、微波诱导放电等方法获得低温等离子体。、、、

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